甲烷直接氧化制甲醇的研究

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甲烷部分氧化制甲醇是一个非常重要且具有挑战性的化工过程,其关键是在于寻找一种既能有效提高甲烷的转化率又能提升目标产物选择性的催化体系。本文借鉴前人研究,以负载型杂多酸为催化剂,稀硫酸为液相环境,氧气为氧化剂,探索一种气液固三相半连续反应体系,以期在相对温和条件下同时提高甲烷的转化率和产物的选择性。考察了溶胶凝胶法负载多元复合杂多酸H3+xPVxMoyW12-x-yO40的催化活性,得出当V原子数为2、Mo原子数为8时杂多酸的催化性能最好。通过表征可知合成的杂多酸具有Keggin型结构,反应后液相产物为甲醇。实验分别对催化剂制备过程中水解温度、水解时间、焙烧温度、焙烧时间、负载率以及甲烷转化实验中反应气体流量、催化剂加入量、液相的酸碱度对甲烷转化率和催化剂脱附率的影响进行了研究,同时对反应后溶液进行液相分析得出:当水解温度为70℃、水解时间为3h、焙烧温度为300℃、焙烧时间问4h,负载率为15%,反应温度为200℃、压力为3.5兆帕、催化剂加入量为10克、Qv(CH4)=50mL/min(SCCM).Qv(Air)=0.25L/min(SLM)时甲烷的转化率最高可达3.43%,此时催化剂脱附率为5.90%,溶液中甲醇的选择性为60.4%,甲醇的单程收率为2.07%。
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