金属冠醚化合物是一类新型的大环类金属簇化合物。水杨酰肼衍生物是合成金属冠醚的一类重要配体。本文合成了三种新的负三价的水杨酰肼类配体。（Z）-3-水杨酰肼基羰基丙烯酸（（Z）-H4shcpa）、（Z）-3-（5’-氯水杨酰肼基羰基）丙烯酸（（Z）-H4cshcpa）和（Z）-3-（5’-溴水杨酰肼基羰基）丙烯酸（（Z）-H4bshcpa）。当这三种配体分别与FeCl3·6H2O反应时，得到3个相应的Fe（Ⅲ）18-MC-6金属冠醚化合物。对所得到的化合物，分别采用元素分析、IR、1HNMR和13CNMR进行了表征。对所得到的Fe（Ⅲ）新冠醚化合物晶体，用X-Ray单晶衍射仪进行了结构表征。 新冠醚化合物[FeⅢ6（C12H9N2O5）6（H2O）2（CH3OH）4]·6CH3OH属单斜晶系，其空间群为C2/c，a=30.737（3）A，b=14.1772（11）A，c=25.247（2）A，V=9633.8（13）A3，Z=4，R1=0.0544， wR2=0.1341， GOF=1.020。 新冠醚化合物[FeⅢ6（C12H8N2O5Cl）6（H2O）4（CH3OH）2]·8H2O·4CH3OH属三斜晶系，空间群为P-1，a=13.576（10）A，b=15.536（12）A，c=16.419（12）A，V=2943（4）A3，Z=1， R1=0.0332， wR2=0.0811，GOF=1.105。 新冠醚化合物[FeⅢ6（C12H8N2O5Br）6（H2O）2（CH3OH）4]·8H2O·8CH3OH属三斜晶系，空间群为P-1，a=13.551（2）A，b=15.571（2）A，c=16.423（3）A。V=2941.7（8）A3，Z=1， R1=0.0534， wR2=0.1584， GOF=1.121。 所得到的三个Fe（Ⅲ）金属冠醚化合物均为中性，都是由六个Fe（Ⅲ）离子和六个负三价配体组成的十八员环。三个十八员金属冠醚环均由六个连续的[Fe（Ⅲ）-N-N]构成。由于配体与Fe3+阳离子的径向配位，负三价的配体迫使所有的Fe3+阳离子形成Λ/△交替出现的空间螺旋结构。 在Fe（Ⅲ）金属冠醚生成的自组装过程中，三种配体都发生了酯化反应。在酸环境中，通过SnCl2·2H2O还原得到了酯化后的配体纯品。原配体分别转化为（Z）-3-水杨酰肼基羰基丙烯酸甲酯（（Z）-H3mshcp）、（Z）-3-（5’-氯水杨酰肼基羰基）丙烯酸甲酯（（Z）-H3mcshcp）和（Z）-3-（5’-溴水杨酰肼基羰基）丙烯酸甲酯（（Z）-H3mbshcp）。另外，用Zn粉还原时，还可以得到还原了的甲酯化配体，分别为：3-水杨酰肼基羰基丙酸甲酯（H3mshcp）、3-（5’-氯水杨酰肼基羰基）丙酸甲酯（H3mcshcp）和3-（5’-溴水杨酰肼基羰基）丙酸甲酯（H3mbshcp）。通过直接的减压操作，可以使分离酯化配体化合物的产率达到90％。通过对酯化反应机理的探讨，我们认为此酯化反应与经典的酸催化的反应不同，因此提出内部酯化机理的反应模式。这种高产率的双酰肼双羧酸酯的制备方式将为双酰肼双羧酸衍生物的制备提供新的方法。