大环配体双核金属配合物的合成、结构及相关金属酶模拟研究

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本文合成了3个大环配合物:1[Cu2L(CH3CN)2](ClO4-),2[Cu2L(CH3CN)2](H2O)2(Cl-)2,3[Ni2L(H2O)2](ClO4-)2CH3OH,用元素分析、电喷雾质谱和X-射线晶体衍射对其进行表征,并做了一系列的性质研究。 本文主要的工作如下: 1.以2,6-二甲酰基-4-Cl-苯酚和丙二胺通过Pb2+作模板进行缩合反应,进一步与铜和镍盐反应合成了三个大环双核金属配合物,研究了两个配合物的单晶结构。 2.通过核黄素光照法研究配合物1,2的SOD酶活性,与天然CuZnSOD的活性相比得到配合物的相对活性分别为11.825和6.28。 3.采用琼脂糖凝胶电泳手段,考察了配合物1,3对pBR322DNA的切割作用,结果表明:两个配合物均有一定的活性,配合物1在浓度为0.8mM时能将DNA切割成线状DNA。 4.用紫外吸收光谱法研究了配合物2,3对磷酸单酯键模型物NPP的水解催化作用,从pH、底物磷酸酯的浓度以及配合物浓度探讨了配合物对磷酸酯水解速率的影响,发现配合物2可使NPP的水解速率提高103倍,配合物3可使NPP的水解速率提高104倍,其催化水解常数分别为0.143mol·L-1·S-1和0.593mol·L-1·S-1,具有良好的催化活性。
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