【摘 要】
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二氟亚甲基作为羰基和其它极性官能团的生物电子等排体,将其引入目标分子可以改变药物分子的药理性质及提高生物活性分子的活性;另一方面,具有最高Hansch-疏水性系数（π=1.44）的三氟甲硫基具有独特的理化性质（如增强细胞膜的穿透性、改善药物的代谢稳定性等）,常被用于药物以及生物活性分子中。生物体内的手性识别作用促使不同构型的药物分子往往具有不同的药理活性。因此发展手性含二氟亚甲基或三氟甲硫基分子的
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二氟亚甲基作为羰基和其它极性官能团的生物电子等排体,将其引入目标分子可以改变药物分子的药理性质及提高生物活性分子的活性;另一方面,具有最高Hansch-疏水性系数（π=1.44）的三氟甲硫基具有独特的理化性质（如增强细胞膜的穿透性、改善药物的代谢稳定性等）,常被用于药物以及生物活性分子中。生物体内的手性识别作用促使不同构型的药物分子往往具有不同的药理活性。因此发展手性含二氟亚甲基或三氟甲硫基分子的合成方法具有意义。不对称催化合成是构建这两类手性含氟分子最高效的途径之一。虽然近年来已取得一些进展,但反应底物以及所合成的含氟产物分子种类仍具有一定的局限性。因而本论文旨在用过渡金属催化不对称氢化的方法构建具有立体手性中心的含二氟亚甲基及三氟甲硫基类化合物。具体包括以下工作:（1）实现了Pd（OAc）2/（S）-Difluorphos/H+催化的α,α-二氟-β-芳基丁烯酸酯的不对称氢化反应,以高收率和良好到优秀的对映选择性合成一系列α,α-二氟-β-甲基芳基丙酸酯类化合物。该方法具有条件温和、底物适用性广及官能团兼容性强等特点。控制实验表明底物中的二氟亚甲基是反应体系中手性调控的关键因素。考察了Ni（OAc）2·4H2O/（S）-Binapine催化的α,α-二氟-β-芳基丁烯酸酯的不对称氢化反应,取得了83-99%的收率和19:81-8:92的er值。（2）采用手性配体和和非手性配体组合方法,以Rh（cod）2BF4/L23/PPh3为催化体系,实现了（E）-β-三氟甲硫基-α-芳基丙烯酸类化合物的不对称氢化反应,成功构建了一系列手性含三氟甲硫基化合物,其收率为82-92%,er值达88:12-99:1。将该催化体系对（Z）-α-三氟甲硫基-β-芳基丙烯酸酯类化合物进行不对称氢化反应时,以91%的收率和95:5的er值得到目标产物。
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