【摘 要】
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世界能源缺口问题越来越突出,人们迫切需要一种新能源材料来突破这种窘境。热电材料是一种通过Seebeck效应及Peltier效应来实现热能与电能相互转换的新型能源材料,由于它拥有可靠性高、服役寿命长、环保无污染等诸多优点,一直以来受到了人们的广泛关注。在这之中,尤其以氧化物热电材料最能凸显成本低廉、稳定性好、环境友好等优势,因此一直被认为是未来最有发展前景的热电材料种类之一。SrTiO_3热电材料是
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世界能源缺口问题越来越突出,人们迫切需要一种新能源材料来突破这种窘境。热电材料是一种通过Seebeck效应及Peltier效应来实现热能与电能相互转换的新型能源材料,由于它拥有可靠性高、服役寿命长、环保无污染等诸多优点,一直以来受到了人们的广泛关注。在这之中,尤其以氧化物热电材料最能凸显成本低廉、稳定性好、环境友好等优势,因此一直被认为是未来最有发展前景的热电材料种类之一。SrTiO3热电材料是氧化物热电材料中的一种,由于合成简单且稳定性好,在作为热电材料应用之前就已经是性能优秀的介电、光电材料了。后面是随着NaCo2O4这一氧化物被发现拥有良好的热电性能后,人们才逐渐开始研究其他氧化物热电材料,于是SrTiO3又作为高温区n型热电材料走进了人们的视野。由于在高温区的p型材料热电性能要远远优于n型材料,这将导致匹配而成的热电器件性能不佳,因此提高n型半导体材料的性能便越来越受到关注。本文以SrTiO3热电材料作为研究的核心内容,进行了如下探讨:(1)以固相反应法结合PAS烧结致密化为制备手段,通过一系列的实验进行了工艺调整,最终建立了优化的低温烧结制备致密化单相SrTiO3热电材料的工艺流程。并最终发现在固相反应1300℃、PAS烧结保温温度1250℃、PAS烧结压力8 kN时所得到的SrTiO3物相及微结构是最佳的。(2)在确认了最佳工艺参数后,进行了SrTiO3热电性能的优化研究,在通过众多掺杂元素的筛选后,分别对La、Nb两种元素进行单掺杂SrTiO3的研究。通过实验可以发现La、Nb的掺杂都可以使SrTiO3从绝缘体向半导体转变,La掺杂对于SrTiO3体系的电性能提升十分明显,但是La的掺杂对于热性能几乎没有优化,ZT值较低,仅为0.12。而Nb掺杂对SrTiO3的电导率及热导率都有一定的优化,但是掺杂浓度增大,样品的塞贝克系数变低,最终所获得的最大ZT值为0.18。(3)在研究了两种单元素掺杂后,发现两者对于性能的优化途径不同,存在着性能互补的可能,于是进行了将La、Nb两种元素分别掺杂进SrTiO3的A、B位,通过实验来探究在此工艺下的热电性能。结果表明:双掺杂的样品中出现了TiO2的第二相,并且第二相的析出,带走了部分Nb,使得掺杂浓度比实际配比要低,对样品进行表征、测试后,得到了存在第二相的样品的ZT值为0.20;随后通过埋烧热处理的工艺优化,在除去了第二相的同时还优化了氧空位浓度,最终获得的单相双掺杂样品的最大ZT值为0.28,比存在第二相的双掺杂样品的ZT值提高了40%。
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