【摘 要】
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环氧沥青(EA)是一种性能优异的反应性聚合物改性沥青(PMA),目前已被广泛用于特殊路面的铺装。苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SBS)作为一种重要的热塑性材料,在世界范围内被广泛地用于沥青的改性。本论文采用SBS和功能化SBS对自主研发的环氧沥青进行改性,分别研究不同苯乙烯(S)/丁二烯(B)结构的SBS对环氧沥青的微观形貌和性能的影响,以及溴化SBS(BrSBS)对环氧沥青在微观形貌以及阻
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环氧沥青(EA)是一种性能优异的反应性聚合物改性沥青(PMA),目前已被广泛用于特殊路面的铺装。苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SBS)作为一种重要的热塑性材料,在世界范围内被广泛地用于沥青的改性。本论文采用SBS和功能化SBS对自主研发的环氧沥青进行改性,分别研究不同苯乙烯(S)/丁二烯(B)结构的SBS对环氧沥青的微观形貌和性能的影响,以及溴化SBS(BrSBS)对环氧沥青在微观形貌以及阻燃性能上的影响。本论文还研究了环氧化SBS(ESBS)的制备及表征,以及ESBS对环氧沥青的微观形貌和性能的影响。首先,将不同苯乙烯-丁二烯结构的SBS或聚苯乙烯(PS)与沥青一起混合来制备SBS改性沥青(SBA)和PS改性沥青(SA)。随后SBA或SA再和环氧树脂寡聚体以及固化剂混合和固化来制备环氧SBS改性沥青(ESBA)或环氧PS改性沥青(ESA),并利用激光扫描共聚焦显微镜(LSCM)、布氏粘度计、热重分析仪(TGA)和动态力学分析仪(DMA)等测试手段对样品性能进行了测试。LSCM观察结果表明,在SBA的微观形貌中,沥青相中同时出现了聚合物颗粒和荧光颗粒,而SBA中SBS颗粒的数量随着样品中苯乙烯含量的增加而增加。对于环氧沥青结合料(EAB)而言,SBS的存在使得环氧树脂连续相中分散相颗粒的粒径和数量减少。而ESBA的微观形貌中,在SBA和环氧树脂连续相之间以及SBA中沥青和SBS之间形成了双相分离结构,并且SBA相中的SBS颗粒的大小和数量都随着苯乙烯含量的增加而增加。苯乙烯类高分子的加入同时还增加了 EAB的粘度、玻璃化转变温度(Tg)和储能模量(E’)。而ESBA的粘度则随着苯乙烯类高分子平均分子量的增加而增加。另一方面,苯乙烯类高分子的加入降低了 EAB的阻尼性能,但苯乙烯-丁二烯的结构变化对ESBA的Tg和阻尼性能则几乎没有影响。随着苯乙烯含量的增加,ESBA的E’也随之减小。SBS的存在增加了 EAB的热稳定性。力学测试结果表明,SBS的加入提高了 EAB的拉伸强度。然后,将BrSBS加入到EAB中制备环氧BrSBS改性沥青(EBrSA),以增强EAB的阻燃性。由于现在市面上常用的阻燃剂大部分有着难分解性、生物累积性和毒性等对环境的负面影响,它们的使用可能会面临越来越严格的管控,甚至在几年后被彻底禁用。BrSBS是将SBS进行溴化反应制得,得益于其高分子量,BrSBS很难向环境中迁移,是一种环境友好型阻燃剂。本论文对EBrSA的微观结构、粘度、阻燃性、阻尼性能和力学性能进行了研究。其中,EBrSA中出现了双相分离结构。当BrSBS的含量较低时,BrSBS改性沥青(BrSA)分散在连续的环氧树脂相中;但当BrSBS的含量较高时,出现了相反转。也就是说,环氧树脂分散在连续的BrSA相中。BrSBS的加入明显地增加了 EAB的粘度,但同时也显著地提升了 EAB的阻燃性。EAB的热稳定性、阻尼性能和力学性能都由于BrSBS的加入有所降低,但是EAB的Tg却有了显著的提高。最后,研究了不同环氧度的环氧化SBS的制备以及环氧ESBS改性沥青(EESA)的微观形貌及其性能。先使用不同浓度的过氧化氢对SBS进行环氧化,制备不同环氧度的ESBS,并利用核磁共振仪(NMR)和傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)对ESBS的环氧度和特殊官能团进行了表征。然后,将制备的ESBS和环氧树脂寡聚体混合后再与基质沥青和固化剂的混合物一起混合来制备EESA。NMR和FT-IR的研究结果表明,SBS已被环氧化。EESA的微观形貌结果表明,当ESBS的环氧度较低时,ESBS颗粒出现在沥青相和环氧树脂相的边缘处。随着ESBS环氧度的增加,ESBS颗粒与沥青的相容性增加,最后完全分散到沥青颗粒之中。分散相粒径分析结果表明,当ESBS的环氧度较高时,沥青颗粒在环氧树脂连续相中分散变得更加均匀。ESBS的加入增加了 EAB的粘度,降低了EAB的热稳定性。但在力学性能方面,ESBS显著地提高了 EAB的断裂伸长率,高环氧度的ESBS对EAB的韧性也有很大程度的提升。
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