基于含氮杂环类配体的铜配合物的合成、结构及性质研究

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金属有机配位聚合物(MOCP)是由金属离子和配体之间的联系构建的功能材料家族。配合物由于其迷人的美学结构,在磁性、催化、荧光和光致变色等领域,被发现具有优越的性能,因此设计和合成具有多种结构和多功能的新型配位聚合物已成为配位化学的研究热点。为了构建配合物,研究晶体形状与分子间作用力(包括π-π堆积,氢键,C-H···π相互作用等)对研究和理解超分子结构具有重要意义。以往的研究表明,在自组装过程中,化合物结构不仅与配位金属离子和有机配体有关,而且还受到许多反应因素的影响,如反应温度、反应时间、溶液、溶剂的pH值以及金属离子和有机配体的化学计量比。本文采用溶剂热合成法设计合成了3种氮杂环及杂环羧酸类配体金属配合物,通过X射线粉末衍射、X射线单晶衍射、红外光谱、紫外光谱、热重分析、电化学、光催化等手段对配合物的结构和特性进行了表征。本论文的具体工作内容包括:1.使用1H-3,4’-双-(1,2,4)三唑(L1)作为配体,选择过渡金属Cu作为中心金属离子,以去离子水、甲醇为溶剂,在80℃下反应72 h,通过改变溶剂的种类,改变配体和金属盐的物料比,调节体系的pH,最终合成了两种配合物[Cu(C4N6H4)2Cl2]n(1),{[Cu2(C4N6H4)2Cl4]·2H2O}n(2)。并研究了配合物1和2的电化学性能。通过电化学研究发现,配合物1对还原H2O2具有良好的催化活性,配合物2对还原亚硝酸钠和氧化抗坏血酸具有较高的催化活性。2.使用4-吡啶甲酸(Hpca)作为配体,选择过渡金属Cu作为中心金属离子,以水为溶剂,在150℃下反应48 h,通过改变配体和金属盐的物料比,最终合成了配合物[Cu(pca)2·Hpca]n(3)。并研究了配合物3的电化学和光催化性能。通过电化学研究发现,配合物3对还原H2O2具有良好的催化活性。此外,光催化研究结果表明配合物3具有较高的光催化产氢率,为1.45μmol/g·min。
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