贵金属复合纳米结构的表面修饰及其在SERS测定中的应用

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表面增强拉曼光谱(Surface-Enahanced Raman Spectroscopy,SERS)具有高灵敏,快速响应和特征指纹识别等优点,已被证明是痕量检测食品、环境和生物体系的有力工具。但在实际应用中,面对含有复杂基质的样品,不仅样品前处理不可避免,而一些难以“抵近”基底的小分子或是“个头”过大的生物分子,SERS甚至束手无策。因此,基底通过表面修饰而具有分离富集、标记识别或特定响应的功能,无疑给SERS检测技术带来了更广阔的应用前景。本论文围绕SERS基底功能化表面修饰,实现了多种合成色素和负电染料的富集和超灵敏、快速检测,并初步建立了以酶促级联反应的功能SERS基底为基础的新型均相免疫测定方法。具体研究内容如下:1.以支化的聚乙烯亚胺(Polyethylenimine,PEI)分子修饰银纳米线和金纳米星并在纸基底表面三维沉积,以此为固相的SERS活性基底直接检测食品饮料中常用的苋菜红、诱惑红、胭脂红和柠檬黄等四种合成色素。此法与便携拉曼仪结合,为食物、饮料等快销品中合成色素的现场、快速检测提供了潜在的的分析手段。2.运用固相基底检测时需要考虑液相传质效率以及待测分子表面吸附的均匀性,而溶液中SERS基底的三维构筑和均相富集检测显得更为有利。我们继续使用PEI对Fe3O4@Au@Ag纳米结构进行表面修饰,使其克服了普通溶胶颗粒在复杂环境中不稳定的缺点,同时能快速吸附负电荷染料分子,在磁力诱导下构筑液相的三维SERS基底,实现了溶液中待测物的高灵敏和高重现检测。其中,对与金属表面亲和弱的苋菜红的检出限达到0.05μg/m L,对茜素红S的检测灵敏度比未修饰PEI时提高了近5倍。3.对于难以进行直接检测的生物分子,我们将小分子的酶促级联反应引入到SERS体系,在SERS基底表面修饰底物分子对氨基苯磷酸钠盐(p-Aminophenyl phosphate sodium salt,PAPP),通过SERS信号的连续变化监测碱性磷酸酶(Alkaline phosphatase,ALP)和酪氨酸酶(Tyrosinase,TYR)催化PAPP的酶促级联反应,对两种目标物的免疫检测进行了初步探索。此方法不仅能够通过免疫结构识别和分离目标物,克服生物大分子体积较大难以靠近基底以及光谱特异性较差而不能直接检测的问题,而且开发出新的功能化基底,能够进行多目标物的同步均相检测,为新型的SERS免疫检测方法奠定了基础。
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