环状结构是有机化合物中非常常见的结构,是天然产物的重要组成部分。环化反应是构建环状结构的重要途径。最常见的环化反应是环加成反应。本论文从理论计算的角度,采用密度泛函理论（DFT）研究了四个环化反应体系的反应机理及反应选择性。计算结果表明:（1）硫叶立德试剂甲基二甲亚砜（DMSOM）和2-(二甲基-λ4-磺胺基内酯参与的分子内醛基与碳碳双键的环化反应生成六元环-环丙烷结构,需要在较活泼的叶立德试剂（DMSOM）的参与下进行。并且我们探究了其他生成环氧,环丙烷副反应路径的能垒,发现从理论计算的角度,即使是使用DMSOM,环氧和环丙烷结构作为副产物,仍然可以产生,这与实验研究的结论有所不同;（2）探究了Ag2O催化下叠氮与炔烃选择性产生1,5-取代的1,2,3-三唑的反应机理,发现反应既可以按照协同反应机理进行,也可以按照分步反应机理进行。并且反应具有良好的区域选择性。（3）拓展重氮化合物与异腈化合物环加成产生1,4-取代的1,2,3-三唑反应的催化剂为[Pd（OAc）2,Cu（OAc）2,Rh（OAc）2]时,从理论上研究其催化效果,发现这些催化活性和区域选择性都有很好的表现,具有潜在的应用价值。（4）计算研究了一个分子内烯炔反应体系的均相催化机理。通过理论计算探究了其发生Pauson-Khand和Alder-Ene反应的区域选择性,发现该分子更容易发生P-K反应生成[6+5]环结构,其中,在P-K反应和A-E反应的分界点上,形成P-K反应产物分子的关键驻点（一氧化碳与铑的配位）是一个热力学自发反应。同时反应物分子中丙二烯基的远离六元环的双键易于参与环加成反应生成[6+5]环结构,插羰反应羰基易于加入到靠近苯环取代基的地方。