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金属Schiffbase(手性Schiffbase一般称为Salen)配合物的研究,在催化研究、生物化学、配位化学、超分子化学等领域具有十分重要的意义。本论文合成和表征了一系列新型金属Schiffbase配体及其配合物,并展开了金属配合物的分子识别研究,主要研究工作如下:
一.新型金属Salen配合物的合成和性质表征合成一系列由季胺基团修饰的Salen金属配合物,并通过通过核磁共振波谱、元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱、CD光谱进行了表征,详细的讨论了合成产物以及重要中间体的核磁共振波谱。通过CD光谱与紫外—可见光谱的比较分析确认了手性Salen配体物的构型为左手螺旋的,而手性Salen金属配合物在水溶液中为△构型。
二研究了水溶性的手性SalenZn对手性客体氨基酸(D-型和L-型)的分子识别行为详细讨论了手性主体SalenZn在水溶液中的电子吸收光谱和圆二色光谱性质,结果表明SalenZn在水溶液中为△构型。采用紫外光谱滴定方法测定了主体SalenZn与手性客体氨基酸(D-型和L-型)分子识别反应的平衡常数与热力学数据,热力学数据表明这一系列的反应都是焓驱动的放热,熵减反应。根据平衡常数发现手性主体SalenZn对氨基酸客体具有对映选择性,对D型氨基酸的配位作用要大于L型的氨基酸,并发现对映选择性随温度升高而降低。根据热力学数据对平衡常数的顺序及对映选择性随温度变化的现象进行了解释。
用CD光谱的研究了识别行为中的构型等信息,发现D型与L型氨基酸客体与主体SalenZn形成的配合物在340nm具有符号相反的Cotton峰,并根据振幅的变化对紫外—可见光谱滴定获得的识别顺序进行了进一步的说明。
三初步研究了水溶性手性Salen金属配合物对质粒DNA的裂解作用通过凝胶电泳的方法研究了四种手性Salen金属配合物对质粒DNAPBR322的裂解作用,发现金属配合物单独存在下没有裂解作用,而引发剂H2O2在避光条件下无法引发反应。在光照条件下,H2O2引发下,SalenMn(Ⅲ)能够有效的对质粒DNA发生单链裂解作用,SalenCu(Ⅱ)与SalenNi(Ⅱ)也有一定程度上的作用,SalenCo(Ⅱ)则都没有观察到这种作用。