新型水溶性手性席夫碱(Salen)配合物的合成及分子识别研究

来源 :南开大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:alex136629
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
金属Schiffbase(手性Schiffbase一般称为Salen)配合物的研究,在催化研究、生物化学、配位化学、超分子化学等领域具有十分重要的意义。本论文合成和表征了一系列新型金属Schiffbase配体及其配合物,并展开了金属配合物的分子识别研究,主要研究工作如下: 一.新型金属Salen配合物的合成和性质表征合成一系列由季胺基团修饰的Salen金属配合物,并通过通过核磁共振波谱、元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱、CD光谱进行了表征,详细的讨论了合成产物以及重要中间体的核磁共振波谱。通过CD光谱与紫外—可见光谱的比较分析确认了手性Salen配体物的构型为左手螺旋的,而手性Salen金属配合物在水溶液中为△构型。 二研究了水溶性的手性SalenZn对手性客体氨基酸(D-型和L-型)的分子识别行为详细讨论了手性主体SalenZn在水溶液中的电子吸收光谱和圆二色光谱性质,结果表明SalenZn在水溶液中为△构型。采用紫外光谱滴定方法测定了主体SalenZn与手性客体氨基酸(D-型和L-型)分子识别反应的平衡常数与热力学数据,热力学数据表明这一系列的反应都是焓驱动的放热,熵减反应。根据平衡常数发现手性主体SalenZn对氨基酸客体具有对映选择性,对D型氨基酸的配位作用要大于L型的氨基酸,并发现对映选择性随温度升高而降低。根据热力学数据对平衡常数的顺序及对映选择性随温度变化的现象进行了解释。 用CD光谱的研究了识别行为中的构型等信息,发现D型与L型氨基酸客体与主体SalenZn形成的配合物在340nm具有符号相反的Cotton峰,并根据振幅的变化对紫外—可见光谱滴定获得的识别顺序进行了进一步的说明。 三初步研究了水溶性手性Salen金属配合物对质粒DNA的裂解作用通过凝胶电泳的方法研究了四种手性Salen金属配合物对质粒DNAPBR322的裂解作用,发现金属配合物单独存在下没有裂解作用,而引发剂H2O2在避光条件下无法引发反应。在光照条件下,H2O2引发下,SalenMn(Ⅲ)能够有效的对质粒DNA发生单链裂解作用,SalenCu(Ⅱ)与SalenNi(Ⅱ)也有一定程度上的作用,SalenCo(Ⅱ)则都没有观察到这种作用。
其他文献
橄榄石型LiFePO4材料作为锂离子二次电池的正极活性物质具有良好的充放电性能和循环性能,而且它成本较低、安全性较好,因此有望替代LiCoO2成为新一代的锂离子二次电池正极活性
卟啉是卟吩环外带有取代基的同系物和衍生物的总称,当其氮原子上的2个质子被金属取代后即成为金属卟啉。卟啉被广泛应用于生物化学、分析化学、催化化学、药物化学、石油化学
无机金属/高分子杂化材料由于其出色的性能,一直是人们研究的热点,有很高的学术价值和广泛的应用前景。 本文采用“原位法”制备了金属纳米颗粒/高分子杂化自组装薄膜。本文
人类经过多年的积累,从已知的两千多万种化合物中收集了大量功能分子的信息,包括合成、结构、性质等等。如何从这座信息大山中挖掘出有用的东西是我们迫切需要解决的问题。随着
老年痴呆症是一种严重危害人类健康的疾病,促智类药物在治疗该类疾病上占有重要地位,但由于脑功能的复杂性,现有促智药存在不足,因此寻求高效低毒的新型促智药仍具有十分重要意义
电子转移是反应动力学中的核心内容。发生在界面上的电子转移与界面的结构密切相关。研究在金属一溶液界面中发生的电子转移有助于我们了解金属粒子电沉积的基本电化学行为。而在碱性电沉积铅的过程中,研究添加剂对界面电子转移的影响,对金属电沉积中添加剂的选择具有参考作用,且较低污染的碱性电沉积铅也很好的符合了当前的铅冶炼工业对环保要求。本文探讨了在碱性电沉积铅的过程中,发生在金属-溶液界面的电子转移行为。同时,
本论文旨在发展微型化毛细管电泳体系(芯片毛细管电泳(Chip-CE)/流动注射—毛细管电泳(FI-CE))与挥发性物种发生—原子荧光光谱(VSG-AFS)在线联用技术,并将其应用于无机汞和甲
上转换纳米材料具有独特而优越的发光性能,因而在生物成像、离子检测、医疗诊断等诸多领域颇受关注,并成为发光材料的研究前沿。Yb3+和Er3+共掺杂的CeO2、La2O3理化性能稳定
环球人物杂志记者抵达马来西亚吉隆坡国际机场时,正赶上雾霾,停在机场的马航飞机若隐若现,让人联想到扑朔迷离的马航MH370失联航班。自3月8日该客机失联以来,当地媒体的相关
本文的研究工作分为两部分:  第一部分,基于流化床催化裂化(FCC)催化剂生产过程中产生的含大量硅铝的固体废弃物,探索合理处理这些废渣的技术,不仅可以节约大量的资源从而降低