Ni纳米晶和Ni-Au复合纳米晶的化学液相法制备研究

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由于Ni纳米晶在催化、磁性材料、信息存储等方面具有巨大的应用潜力,因此Ni纳米晶的制备具有十分重要的研究意义。目前,文献中报道成功制备的Ni纳米晶的形貌大部分是热力学稳定的球形,而制备非球形的Ni纳米晶难度较大,相关的报道十分有限。此外,将具有特定形状的Ni纳米晶与其它具有表面等离子体共振特性的贵金属构成复合纳米晶也是一种极具吸引力的体系。本文采用有机液相法首先制备了具有五重孪晶结构的纳米棒和纳米立方块形貌的Ni纳米晶。再在第一步制备Ni纳米晶的基础上采用热注射法,注射三苯基膦氯化金后合成了具有哑铃状结构的Ni-Au复合纳米晶,并对Ni纳米晶以及Ni-Au复合纳米晶形成的影响因素、磁学特性以及形成机理做了初步的探讨。获得的主要结论如下:(1)以乙酰丙酮镍为前驱体,油胺为溶剂和还原剂,六羰基钨作为形核诱导剂,合成了两种形貌的Ni纳米晶:五重孪晶结构的纳米棒和纳米立方块。实验结果表明:引入少量的六羰基钨就能降低乙酰丙酮镍在油胺体系中的成核温度,从而降低反应速率;当六羰基钨从高浓度降到低浓度时,产物的形貌将会由片状变成纳米棒和立方块;通过控制反应时间和六羰基钨浓度,便能分别得到立方块和纳米棒为主要形貌的Ni纳米晶;结合六羰基钨的作用方式,给出了两种主要形貌的Ni纳米晶的形成机理。(2)在第一步制备出Ni纳米棒的基础上,以三苯基膦氯化金作为金的前驱体通过热注射法合成了具备哑铃状的Ni-Au复合纳米晶,Ni-Au复合纳米晶的茎杆部分为Ni,两端为Au。通过改变反应体系中注射金前驱体的种类、三苯基膦的浓度、注射温度和注射三苯基膦氯化金后不同降温幅度等因素,发现哑铃状Ni-Au 复合纳米晶只有在合适浓度的三苯基膦氯化金作为金前驱体,并且具有较大的降温幅度时才能合成出来。(3)磁学特性测试结果表明:五重孪晶结构的Ni纳米棒和纳米立方块室温下均为铁磁性,且Ni纳米棒和纳米立方块均具有比球形Ni纳米晶大的矫顽力,纳米棒的饱和磁化强度高于纳米立方块的饱和磁化强度,Ni-Au复合纳米晶也表现出典型的室温铁磁特性。对Ni-Au复合纳米晶进行紫外-可见吸收光谱分析发现:Ni-Au复合纳米晶的表面等离子体共振吸收峰相比Au纳米晶发生了红移和宽化。
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