【摘 要】
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偶氮液晶高分子由于其具有特殊的光致异构和光致变色等光学性质,在光信息贮存材料、光开关材料和非线性光学设备材料等领域具有巨大的应用潜力,近年来得到了国内外研究者的广泛关注。本文分别合成了一种胆甾醇液晶单体M1,一种单酚单体M2,两种含氰基单体M3、M4,一种偶氮液晶单体P。利用M1和M2共聚得到MPA系列聚合物,再利用M1、M2与M3和M4共聚得到MQA和MRA系列聚合物,其中MPA、MQA和MRA
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偶氮液晶高分子由于其具有特殊的光致异构和光致变色等光学性质,在光信息贮存材料、光开关材料和非线性光学设备材料等领域具有巨大的应用潜力,近年来得到了国内外研究者的广泛关注。本文分别合成了一种胆甾醇液晶单体M1,一种单酚单体M2,两种含氰基单体M3、M4,一种偶氮液晶单体P。利用M1和M2共聚得到MPA系列聚合物,再利用M1、M2与M3和M4共聚得到MQA和MRA系列聚合物,其中MPA、MQA和MRA的主链长度相同。利用前体聚合物MPA、MQA和MRA分别与偶氮液晶单酸P进行酯化反应,合成了三个系列的偶氮液晶聚合物MPZ、MQZ和MRZ。通过傅立叶变换红外光谱仪(FT-IR)、紫外可见分光光度计(UV-Vis)、差示量热仪(DSC)、偏光显微镜(POM)和旋光仪对其进行了表征,表明结构均符合分子设计。通过UV-Vis可知,偶氮聚合物MPZ、MQZ和MRZ与其前体聚合物MPA、MQA、MRA系列的紫外图的对比可得MPZ、MQZ和MRZ在360 nm和460 nm处出现吸收峰且值随着相应的偶氮的含量增加逐渐变大。在光照下,聚合物发生顺反异构化,停止光照,又会恢复到光照前的状态。表明这三个系列的偶氮聚合物均具有光致变色性。由DSC曲线知,单体M1、M2、M3、M4、P的升降温曲线都相应地出现明显的Tg和清亮点。前体聚合物MPA、MQA和MRA系列和偶氮液晶聚合物MPZ、MQZ、MRZ系列的升温曲线出现明显玻璃化转变温度,而且MP、MQ和MR系列出现明显的熔点,并在POM上也有体现。MPA系列的Tg逐渐下降,Ti逐渐升高;MQA系列的Tg和Ti均逐渐降低;MRA系列的Tg先降低后升高,Ti逐渐降低。MPZ系列的Tg逐渐降低,T1逐渐升高;MQZ系列的Tg逐渐升高,Ti逐渐升高;MRZ系列的Tg逐渐升高,Ti逐渐降低。通过POM测得,单体M1出现了油丝织构,为胆甾型液晶单体,单体P出现了球粒织构,为近晶型液晶单体。三个系列的聚合物具有较宽的液晶相范围,其液晶性表现为特殊的彩色织构,所有聚合物都是热致互变性的液晶聚合物。前体聚合物MPA、MQA和MRA属于胆甾型液晶;偶氮液晶聚合物MPZ、MQZ和MRZ系列的聚合物能看到明显的鲜艳的彩色织构,随着相应的偶氮单体含量的增加,聚合物的颜色多样性逐渐减弱,红色渐渐占据主导地位,属于胆甾型液晶。通过旋光仪测得,前体聚合物MPA、MQA和MRA系列和偶氮液晶聚合物MPZ、MQZ和MRZ系列均为右旋光学活性物质,随着手性单体含量增加,聚合物的旋光度也增加。从XRD分析可知,进一步证明所合成的前体聚合物MPA、MQA和MRA系列,偶氮液晶聚合物MPZ、MQZ和MRZ系列与胆甾醇型聚合物参数相吻合,表明所有聚合物系列属于胆甾相。
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