不同形貌轻质碳酸钙的制备及其工艺条件研究

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论文分别采用简单易行的碳化法和复分解法制备出针状、球状两种不同形貌的轻质碳酸钙,并借助XRD、TEM、HFTEM、SEM、LDS等现代测试手段对所制备样品的形貌、晶型和结构进行了表征。所做的主要研究工作及取得的阶段性成果如下:(1)以所制备轻质碳酸钙样品的形貌为主要考察指标,通过单因素条件实验,分别考察并确定了两种形貌碳酸钙的制备工艺条件:①针状纳米碳酸钙:碳化温度30℃,搅拌转速400r·min-1, Ca(OH)2初始浓度8%,晶形控制剂用量2%;②球状微细碳酸钙:反应温度30℃,CaCO3的初始浓度8mM,混合体系中乙醇体积含量25%,Ca2+:CO32-摩尔比1:1。(2)采用XRD、TEM、HFTEM、SEM、LDS等现代测试手段对所制备样品的形貌、晶型和结构进行了表征,结果表明,所制备的针状碳酸钙是方解石型,而球状碳酸钙是霰石型。(3)对针状和球状碳酸钙的生长机制进行了初步的探讨,分析认为,EDTA和ZnCl2在针状纳米碳酸钙的生长过程中分别起导向和粘连作用。在针状碳酸钙晶体生长的过程中,EDTA与Ca(OH)2悬浊液生成的CaY2-鳌合物具有强大的空间位阻作用,从而促使碳酸钙晶体沿特定晶面取向生长;ZnCl2与Ca(OH)2悬浊液电离出OH-生成两性氢氧化物Zn(OH)2,因电荷引力的作用,Zn(OH)2将这些表面呈负电性的CaCO3颗粒沿某方向粘连而导致针状形貌的形成。(4)对球状微细碳酸钙的形貌和晶型随陈化时间的变化进行了分析研究,结果表明,聚合物聚苯乙烯磺酸钠链(PSS)周围富集了很多的钙离子和碳酸根离子,使得碳酸钙在该环境下极易成核;而在结晶的后续阶段,PSS阻止颗粒在特定的方向生长,促使方解石型向亚稳态球霰石型的转化,最终形成球霰石型碳酸钙微球。
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