热处理温度对石油焦、针状焦和微晶石墨的结构及电化学性能的影响

来源 :湖南大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:mengshenabc
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
碳质材料作为锂离子电池的负极材料自1991年首次商业化以来一直受到广泛关注。碳质材料根据其微观结构一般可以分为三种类型:石墨、软炭和硬炭。针状焦和石油焦这类软炭具有独特的微观结构,短程有序石墨随机排列在无序的碳基体中,热处理温度决定了其微观结构,并直接影响其电化学性能。阐明石油焦和针状焦在热处理过程中的结构变化规律及其构效关系,揭示储锂机制,对其作为锂离子电池负极材料的生产和应用具有重要的指导作用。微晶石墨具有较高的理论比容量(372mAh/g),但其与电解液相容性较差,循环性能不佳,首次库伦效率不高,阻碍其实际的商业应用,因此亟需对其进行改性处理,寻找一条高效高值化利用与产业化之路,推动新能源以及相关产业的发展。对于针状焦和石油焦,主要探讨了制备过程中热处理温度对其微观结构和电化学性能的影响,在不同热处理温度阶段下,研究其嵌锂机制,探讨各阶段的结构特征和电化学性能特征。对于微晶石墨,破碎分级后进行高温热处理,寻找最佳的工艺条件。为进一步改善其电化学性能,对其进行高温沥青固相包覆处理,弥补天然微晶石墨作为锂离子电池负极材料的缺陷,获得电化学性能优异的包覆材料。具体研究结果如下:(1)对针状焦和石油焦的生焦进行600℃-3000℃的热处理,分析了不同热处理温度下针状焦和石油焦的结构、嵌锂机制和电化学性能的变化。600℃-1400℃热处理的针状焦和石油焦,其主要结构由无定形炭向乱层结构炭转变,对应的嵌锂机制为“碳层边缘嵌锂”和“表面吸附储锂”,放电比容量随着热处理温度的升高而减少。2200℃-3000℃热处理的针状焦和石油焦,其主要结构从三维有序较低的石墨结构向三维有序较高石墨结构的转变,嵌锂机制是“石墨微晶层间嵌锂”,放电比容量随着热处理温度的升高而增大。1400℃-2200℃热处理的针状焦和石油焦,其嵌锂机制是以上机制的综合结果,1800℃热处理的针状焦和石油焦在37.2mA/g电流密度下放电比容量最低,为160和167 mAh/g。(2)研究了热处理温度和粒径对微晶石墨结构和电化学性能的影响。通过采用小型不锈钢粉碎机对微晶石墨进行破碎分级,获得D50为22.2、14.87和6.91μm的三个粒径的样品,对分级后的微晶石墨进行2600℃和2800℃热处理。结果表明粒径减小会增加嵌锂通道,同时降低材料石墨化度和首次库伦效率,温度升高会提高石墨化度并减少缺陷位点,最终发现D50为14.87μm的样品经2600℃热处理后综合电化学性能最佳,在37.2mA/g电流密度下,首次库伦效率为77.19%,可逆比容量为362mAh/g。(3)对上述获得的综合电化学性能最佳的微晶石墨进行高温沥青固相包覆处理,进一步提升其首次库伦效率,增加循环稳定性和循环寿命。结果表明随着包覆量的增加,比表面积减小,表面缺陷位点增多,发现6%-8%的包覆量能较好提升首效,经过6%的高温沥青包覆的微晶石墨,首次库伦效率提升至81.41%,放电比容量提升至368.2mAh/g;经过8%高温沥青包覆,首次库伦效率提升至85.12%,放电比容量降低至359.5mAh/g。
其他文献
近年来我国隧道建设飞速发展,同时大量已建隧道衬砌在人为、自然长期作用下会出现诸如碳化、开裂、脱落等等病害。针对上述问题,本文鉴于UHPC的超高性能,提出了一种将其应用于隧道衬砌加固的新方法,并着手开展受弯状态下UHPC加固混凝土梁以及复杂受力条件下UHPC加固隧道衬砌数值试验,揭示了UHPC加固隧道衬砌的弯压承载性能,确定了衬砌安全性评价和加固效果量化方法,为工程实际加固设计提供了切实可行的新思路
钛合金具有密度低、比强度高、耐蚀性好等特性,广泛应用于航空航天等领域。目前钛合金的焊接制造中,仍以钨极氩弧焊(TIG)和熔化极惰性气体保护焊(MIG)为主,但这些焊接方法存在熔透能力有限、焊接效率低、热输入不可控性等问题。激光焊接匙孔不稳定,易形成气孔,影响接头性能。相比于常规激光焊接,激光热源摆动,能阻止匙孔失稳,将摆动激光与TIG复合,两种热源能场叠加使能量高效耦合,可使熔化效率提高,降低气孔
自从“未来材料”石墨烯被发现和广泛研究之后,二维过渡金属硫族化合物(TMDs)材料凭借其自身原子级超薄厚度、高精度集成兼容和优异的光电性质在光电子器件应用方面具有独特优势。过渡金属硫族化合物是一类材料家族,其中典型代表是二硫化钼(MoS2)。二硫化钼凭借其具有独特的电子能带结构、优异的光电性能和独特的物理化学性质而受到人们的广泛关注。单层二硫化钼由于自身2H相原子堆垛结构,单层厚度不到1纳米,可见
热电池是一种依靠加热来激活的一次电源,激活时间短,拥有大电流放电能力,能在各种恶劣苛刻的野外环境下储存数十年而不失效。粉末压片法是目前常用的热电池正极-电解质复合片的制备方法,该法的制备工艺较为复杂、制备的复合片韧性差,生产成本较高,难以实现柔性以及异形化的单体热电池的制备。本文通过简单的流延成型工艺,制备了两种柔性氧化物薄膜正极以及柔性电解质薄膜,对两种薄膜正极的电化学性能和高温反应机理进行了研
有机光电探测器具有质量轻、柔性好、制备工艺简单等优点,在光学传感和生理健康信号监测等领域有重要应用前景。新型稠环电子受体材料的光学带隙较窄,为提升有机光电探测器在红外或近红外波段的探测能力提供了重要的材料基础。如何构建灵敏度高、稳定性好的有机光电探测器是目前研究的焦点和难点。本论文以基于非富勒烯稠环电子受体材料的平面异质结有机光电探测器为研究对象,开展有机半导体的光电性质和探测器的结构设计研究,调
矩阵变换器是一种交流-交流变换器,其具有功率密度高,可实现能量双向流动,能产生频率和幅值可调的正弦输出电流,能在输入侧实现单位功率因数等特点,在电能变换领域具有广阔的运用前景。各国学者相继提出了矩阵变换器的控制策略,其中,调制型模型预测控制得到了广泛的关注,其具有动态响应快、输出电流波形质量高等特点。但是该方法概念复杂,计算量大,且当系统参数发生变化时,系统控制效果明显下降。因此,本文以矩阵变换器
双离子电池石墨正极材料是决定电池能量密度和循环寿命的重要因素。石墨正极材料存储阴离子的工作电位高,因而存在电解液分解导致循环性能下降的缺点。针对上述问题,本文选择厚度为30~50 nm的石墨片、人造石墨颗粒和SiO2/碳包覆的鳞片石墨作为双离子电池正极材料,综合运用多种结构和电化学分析方法,研究了这些材料的微观结构、成分和电化学存储阴离子PF6-的性能,得到如下结论:(1)在锂基和钠基双离子电池中
针对双离子电池充放电循环中石墨正极材料存在体积变化大和电解液分解严重的缺点,采用简便的溶解-析出法结合高温碳化制备出Ti O2纳米颗粒和碳包覆的石墨片正极材料。此外,针对锂硫电池中硫正极电导率低以及多硫化物穿梭导致循环性能下降的问题,通过喷雾裂解和高温碳化制备出氮掺杂多孔碳球,进而负载硫作为锂硫电池正极材料。采用多种结构表征和电化学分析方法,对比研究了上述两种正极材料的微观结构、化学成分和电化学性
二维材料具有独特的性质,譬如原子级薄的厚度、大的比表面积、量子限域效应等,同时,二维材料有望解决短沟道效应,被认为是后摩尔时代的关键材料之一,近些年来获得了科研人员的极大关注。通过层间范德华力的作用,不同的二维材料可以堆叠在一起形成异质结构,具有极高的自由度,在器件的设计、应用和集成方面展现出巨大的潜力。其中,平面各向异性二维材料由于其本身的低对称性晶格结构展现出更丰富的物理特性,并且其增加的用于
超级电容器作为一类新型的储能器件具有快速的充放电速率、高的功率密度以及优异的循环稳定性,在电动汽车、电子信息、国防军工、航空航天等领域有巨大的应用价值和市场潜力。发展超级电容器的核心之一在于开发高性能的电极材料。导电聚合物如聚苯胺、聚吡咯等的电化学活性高、导电性优异、制备简单且成本低廉,是一类非常有潜力的超级电容器电极材料。而导电聚合物水凝胶更是将导电聚合物优异的电化学性质与水凝胶良好的机械柔性和