热塑性硫化胶及其纳米复合材料的制备、结构与性能研究

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热塑性硫化胶(TPV)是弹性体与热塑性树脂经动态硫化而制成的共混材料,是热塑性弹性体的主要种类之一,在各个领域有着广泛的应用。通过选择合适的共混组分,硫化体系及随着共混生产技术的发展,目前已经可以制得多种易加工且具备良好物理机械性能的TPV,但仍然存在价格高、材料的部分使用性能和加工性能难于满足实际要求的缺点,因此还需要进一步的研究以制得性能更加优异的TPV,而且随着TPV材料应用范围领域的拓广,制备低成本、高强度、优异耐热耐油性的高性能TPVs已成为一种趋势。本课题首先采用两步法制得三元乙丙橡胶/聚丙烯热塑性硫化胶(EPDM/PP TPVs),再将纳米SiO2添加到EPDM/PP TPVs中以制备高强度低成本的TPVs,虽然纳米SiO2使EPDM/PPTPVs的强度得到了明显的提高,但其硬度也显著增加,而且纳米SiO2添加量有限,降低成本有限。因此,将改性纳米CaCO3添加到EPDM/PP TPVs中,本论文中所用的改性纳米CaCO3经过表面活性剂椰子油、硬脂酸和改性聚醚硅树脂改性处理,所以有望制得高强度,低硬度和低成本的TPVs。EPDM/PP TPVs具有良好的综合性能,但其耐热耐油性能不佳,因此本论文又通过两步法制得耐热,耐油的聚醚酯弹性体/丙烯酸酯橡胶热塑性硫化胶(TPEE/ACM TPVs)。论文详细研究了EPDM/PP TPVs和TPEE/ACM TPVs两种热塑性硫化胶的制备,以及纳米SiO2和改性纳米CaCO3对TPVs形貌结构,动态力学性能,流变性能,力学性能,热稳定性和耐热老化性能的影响规律。研究结果表明:以对叔丁酚甲醛树脂2402为硫化剂的EPDM/PPTPVs的动态硫化性能最好;随着纳米SiO2或改性纳米CaCO3添加量的增加, TPVs中EPDM橡胶粒子的粒径先减小后增大;TPEE/ACM共混比为60/40时,TPEE/ACM TPVs的综合性能最好,耐油质量变化率和体积变化率只有14.5%和12.3%;纳米SiO2和改性纳米CaCO3对TPVs中各相的玻璃化转变温度均有影响;流变性能研究表明纳米SiO2的加入使TPVs的加工性能变差,而改性纳米CaCO3对TPVs的加工性能几乎无影响;适量的纳米SiO2和改性纳米CaCO3对TPVs起到补强和增韧的的作用,纳米SiO2对EPDM/PP TPVs补强效果显著,当纳米SiO2添加量为10份时,TPEE/ACM TPVs的拉伸强度为23.7MPa,提高了35.4%,但硬度增加较大。然而,在改性纳米CaCO3添加量高达50份时,EPDM/PPTPVs的扯断伸长率仍高达562%,提高了60.5%,而硬度与纯TPVs相近;纳米SiO2和改性纳米CaCO3使TPVs的热稳定性和耐热老化性能变好;TPEE/ACM TPVs具有良好的耐热耐油性能,目前耐油性热塑性硫化胶NBR/PP TPVs的使用温度范围为100-120℃,其在150℃的ASTM3#标准油中浸泡48小时已溶解[3],而20份纳米SiO2填充的TPEE/ACM TPVs在150℃的ASTM3#标准油中浸泡48小时质量变化率和体积变化率只有12.1%和11.2%;以上结果表明,通过选择合适共混组分和添加适当适量的纳米粒子可以制备低成本、良好物理机械性能或具有优良耐热耐油性的高性能TPVs。
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