樟脑类有机紫外线吸收剂的高级氧化法降解及其机理研究

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我国《化妆品卫生规范》(2015版)规定可以使用25种紫外线吸收剂,按结构母体可分成8类,樟脑衍生物是其中一大类,且是可以使用种类最多的一类,3-(4-甲基苯亚甲基)樟脑(4-MBC)就是其中之一,被广泛应用于防晒用品中。已有研究表明,4-MBC能产生内分泌干扰效应,威胁人体健康和水生生态系统。同时4-MBC被广泛应用于紫外防晒剂,且其化学稳定性好,并且不易被微生物降解,具有环境积累效应,因此4-MBC的环境浓度逐年升高。本次研究以4-MBC为代表,对樟脑类有机紫外线吸收剂的高级氧化法降解及其机理进行研究。研究结果表明,在芬顿体系中,H2O2的投加量对4-MBC的降解率影响最大,其次是Fe2+的投加量、pH值,反应时间对4-MBC的降解率影响最小。通过正交实验得到最优方案,当H2O2与Fe2+的比值为5:1,过氧化氢的投加量为1 m L,pH为3,反应时间为30 min时,4-MBC的降解率达到最高。在光芬顿体系中,H2O2的投加量对4-MBC的降解率影响最大,其次是反应时间、pH值,对4-MBC的降解率影响最小的是Fe2+的投加量。通过正交实验得到最优方案,当H2O2与Fe2+的比值为5:1,过氧化氢的投加量为0.1 m L,pH为3,反应时间为60 min时,4-MBC的降解率达到最高。采用功率为192 W的超声波仪对50 m L 10 mg·L-1的4-MBC溶液进行超声降解,60 min后,降解率仅达到16%。在臭氧体系中,pH值改变会对臭氧氧化4-MBC效率产生影响,在用干燥空气制备臭氧时,中性条件下臭氧氧化效率最高,可在10 min内完全降解4-MBC。臭氧氧化4-MBC的过程符合一级动力学模型。当反应体系中加入叔丁醇时,反应速率明显下降,表明臭氧氧化4-MBC的过程中,臭氧分子和羟基自由基均发挥作用。运用高效液相色谱质谱联用技术检测到两种主要的臭氧氧化4-MBC的中间产物。
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