含氟杂环化合物合成反应研究

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wonghost
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本论文主要完成了以下三方面的工作,1)通过加成.亲电氟化串联反应合成二氢喹啉酮和异香豆素类化合物;2)单氟代吡啶酮化合物的合成反应研究;3)利用三氟甲基合成子(三氟甲基酮或三氟甲基乙烯基酮)为底物合成一系列三氟甲基取代的杂环化合物。   第一部分主要进行了一些亲电氟化方面反应:利用三氟甲磺酸铜为催化剂,NFSI为亲电氟化试剂,1)实现了邻炔基苯甲酸的分子内加成.亲电氟化串联反应,合成了单氟代异香豆素化合物,同时得到非氟化产物,两者比例大致为1:1。2)通过分子内迈克尔加成-亲电氟化串联反应,以良好的产率和非对映选择性合成了单氟代的二氢喹啉酮化合物。   第二部分研究了质子酸促进的单氟代硝基乙酸酯与甲基芳基乙烯基酮迈克尔加成产物的脱硝基芳构化反应合成单氟代吡啶酮类化合物的反应。使用2倍当量的对甲基苯磺酸,10倍当量碳酸铵,以二甲苯为溶剂,加热的条件下,可以以良好的收率得到相应的环化产物。   第三部分主要完成了一系列三氟甲基取代的杂环化合物的合成:1)研究了二氰基烯烃与三氟乙酰基化合物在碱的催化下,通过加成-成环-开环反应合成共轭二烯酰胺类化合物的反应。通过研究发现,当使用三乙胺做催化剂,二氯甲烷做溶剂,室温下反应可以以最高95%的产率得到目标化合物。2)研究了三氟甲基取代烯基酮化合物与2-萘酚的一锅法合成三氟甲基取代的萘并吡喃类化合物。当使用DBU做催化剂,浓硫酸做脱水剂,在室温下反应26小时,可以以85.97%的产率得到所要的化合物。3)研究了三苯基磷参与的炔酸酯与三氟甲基酮化合的环化反应。在室温下,三苯基磷与丙炔酸乙酯和三氟甲基苯烯基酮,在乙酸乙酯中,可以以良好到优秀的产率得到磷氧杂五元环化合物。羰基的活性对此反应的结果有一定的影响。如果使用丁炔二酸酯做底物,在以甲苯为溶剂,室温下反应,则得到氧杂环丁烯产物,此产物在加热以及路易斯酸的条件下,并没有发生分解或重排反应。
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