取向碳纳米管材料的制备方法及应用

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随着纳米科技的发展,纳米材料已成为多学科交叉研究的基础,在化学、物理、能源、生物医学等诸多领域扮演越来越重要的角色。在各种纳米材料中,碳纳米管因为独特的结构和优异的化学物理性能,近二十年来吸引了科学界持久的兴趣。碳纳米管是由石墨层卷曲而成的中空纳米管体,根据石墨层数分成单壁和多壁两种,直径为0.4-100nm。碳纳米管具有优异的力学、电学、光学和热稳定性能。长期以来,碳纳米管主要作为各种纳米器件进行研究,但结构的可控性差严重限制其大规模应用,所以近年来更多的注意力转向碳纳米管宏观本体材料。然而,因为碳纳米管无规分布,获得的本体材料性能远低于单根碳纳米管,如何制备取向碳纳米管本体材料变得越来越迫切。本学位论文通过化学气相沉积法合成高质量取向碳纳米管阵列,在此基础上研究取向碳纳米管阵列的可纺性,并进一步研究取向碳纳米管材料在储能和光电转换两个能源领域中的应用。主要研究内容如下:1、首次通过无水辅助化学气相沉积法合成超长取向碳纳米管阵列。通过优化合成温度、合成时间,控制碳源、载气、还原气体的比例和流速,改进催化剂制备工艺,获取高质量取向碳纳米管阵列。在总流速保持不变的情况下,调节还原气体氢气和碳源乙烯的比例,成功合成超长取向碳纳米管阵列(高度达到4mm)。本方法具有较好的普适性,生长过程简单可控,制备效率高。2、比较系统地研究了碳纳米管阵列的可纺性。绝大部分报道的碳纳米管阵列是不可纺的,而文献报道的可纺阵列其高度往往小于0.9mm。另一方面,碳纳米管阵列以及纤维的物理性能与阵列高度紧密相关,一般阵列越高取向碳纳米管材料性能越好。本论文研究了催化剂制备过程的沉积速度和厚度、各种气体比例、流速、合成温度和时间等实验参数对碳纳米管阵列可纺性的影响,总结出一系列普适性的规律,获取了制备可纺碳纳米管阵列的最佳参数,在此基础上成功合成具有良好可纺性能碳纳米管阵列。以可纺阵列为初始材料,通过干法纺丝连续制备取向碳纳米管纤维,研究了碳纳米管纤维优异的力学和导电性能,发现其拉伸强度最高达到1GPa,室温导电率在102-103S/cm。3、研究直流辉光等离子对取向碳纳米管阵列刻蚀工艺以及功能化的取向碳纳米管阵列在储能方面的应用。利用直流辉光等离子体对碳纳米管阵列顶部进行刻蚀,在不破坏碳纳米管阵列整体形状的前提下打开碳纳米管端口,系统地比较氧气、氩气、氧-氩混合气体等离子体对刻蚀效率的影响,结果表明氧-氩混合气体等离子体刻蚀效果最好。采用刻蚀过的碳纳米管阵列作为超级电容器的电极材料,发现此电容器的容量大幅度提高。4、研究取向碳纳米管纤维在光电转换领域的应用。首次基于取向碳纳米管纤维优异的力学、电学性能和较高的比表面积制备出新型纤维状太阳能电池。N719染料分子通过溶液物理吸附到碳纳米管表面制备出碳纳米管/染料敏化分子复合纤维,以该复合纤维作为工作电极,以铂作为对电极组装电池,构建出新型染料敏化太阳能电池,并对其结构进行了初步优化。获得了光电转化效率为1.69%,并且具有较好的稳定性。
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