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CPVC是近年才进入我国市场的一种新型材料,由于其应用领域广泛、使用寿命长等特点,需求量越来越大,目前不能满足工业及民用需求。国内普遍采用的溶剂法及水相悬浮法存在环境污染大、产品后处理较繁琐,产品性能较差等问题。而气固相紫外光法可以弥补上述两种方法存在的缺点,是一种有前途的CPVC制备方法。但目前对该工艺方法的研究尚处于起步阶段,存在产品氯含量较低,PVC原料易降解、氯化均匀性较差的缺点。针对气固相紫外光法存在的问题,对该工艺过程进行了详细的研究。由于PVC原料的颗粒结构直接影响其氯化的均匀性及产品氯含量,首先对PVC原料的粒径、增塑剂吸收量及颗粒形貌进行了考察,筛选出合适的PVC作为原料。接着,设计热态小试流化床反应器开展了热态小试实验,对单纯热引发氯化、紫外光引发氯化、紫外光和引发剂引发氯化三种引发方式的优劣进行了比较,紫外光引发氯化方式更适合于气固相法CPVC的制备。对气固相紫外光法制备CPVC进行了单因素实验,考察了反应时间、反应温度、氯气含量及紫外光强度等因素对产品氯含量的影响,当反应时间为1.5h、反应温度为110℃、氯气含量为30%、紫外光强度为211μm/cm2时为较佳的反应条件。针对PVC氯化反应的特点即物料氯含量与其软化温度呈正相关关系及该氯化反应为自由基反应,提出了间歇分段氯化反应构想。通过采用程序升温、间歇照射紫外光的方法验证了间歇分段氯化可行,此时CPVC氯含量高达70%。在热态小试流化床实验数据的基础上,推导出气固相紫外光法制备CPVC的动力学模型,经验证该动力学模型可以合理地描述PVC氯化过程。在热态小试流化床实验和动力学模型的基础上,设计循环流化床对气固相紫外光引发PVC氯化进行了放大实验。通过考察两种原料在不同反应温度和反应时间对产品氯含量的影响,证明了该法进行放大实验后仍可以得到具有较高氯含量、氯化较均匀的CPVC产品。通过扫描电镜、红外光谱、热重-差热及力学性能测试对所制备CPVC产品进行了表征和测试,结果表明,所制备的CPVC产品各项性能指标均与水相悬浮法生产的工业品相近,此工艺若能解决工程问题有望替代目前广泛采用的水相悬浮法。