有机催化对二氧环己酮的开环聚合及其嵌段聚合物性能研究

来源 :杭州师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:fenfeixueer
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
自上个世纪以来,高分子材料的发展与应用得到广泛的关注,其中,合成类聚合物因其性能好、成本低而被认为是现代科学技术给人类的一份无价的礼物。其广泛的应用在包装,农业食品,消耗品,医疗设备,建材,工业,航空航天材料等领域,成为我们生活中不可缺少的一部分。然而,多数人工合成材料不可生物降解,如果使用后未回收利用,则会产生污染环境的固体废物。生物可降解聚合物从环境角度来说是可取的,在生物医学应用中具有优势。因此,近年来对生物可降解聚合物的研究引起了人们极大的兴趣。聚对二氧环己酮(PPDO)作为一种生物可降解的脂肪族聚酯,由于其优异的柔韧性,生物降解性和相容性,常被作为医疗用途的生物材料以及薄膜,模压产品,层压板,泡沫,非织造材料,粘合剂和涂料,引起了广泛的关注。通常,PPDO可以通过催化剂的作用由对二氧环己酮(PDO)发生开环聚合(ROP)所得到。然而,由于PDO的结构相比于其他环状内酯环张力更大,更稳定,因此开环聚合更加缓慢,聚合反应往往需要较长的时间且单体转化率仍然较低。迄今为止,用于PDO开环聚合的催化体系大多是金属类催化剂,此类催化剂往往结构复杂,价格昂贵,且具有生物毒性,催化剂的残留问题对PPDO在生物材料方面的应用有很大的限制。因此,筛选或者制备一种绿色、高活性、单体适用性强的有机非金属催化剂成为当前研究的主要热点。其中,含N类有机碱小分子由于其对丙交酯及其他内酯开环的高催化活性而备受关注,但是对于PDO这种开环难度较大的单体的聚合研究还很少。本文将选取常用的有机碱化合物—1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)和1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯(TBD)两种催化剂对PDO进行开环聚合的研究。具体研究内容主要分为以下三个部分:第一,利用DBU或TBD作为催化剂,通过改变引发剂,反应温度,溶剂,单体与催化剂的比例等条件详细研究其在PDO开环均聚合中的催化规律。利用核磁和质谱等手段对聚合物的结构进行表征,并进一步利用原位红外跟踪反应,考察反应动力学,对开环聚合反应的催化机理做详细的探究。第二,在有机催化剂的作用下,利用不同比例的PDO与ε-己内酯(CL)通过嵌段共聚的方式制备一系列的聚己内酯-嵌-聚对二氧环己酮(PPDO-b-PCL-b-PPDO)的三嵌段聚合物。通过核磁和凝胶渗透色谱等手段对共聚物的结构进行分析和表征,并进一步利用差示扫描量热仪,热重分析仪和万能试验机等手段对共聚物的热力学性质、亲疏水性和机械性能等进行详细的研究。第三,在有机催化剂的作用下,利用十五内酯(PDL)与PDO通过嵌段共聚的方式制备新型高分子嵌段共聚物—聚十五内酯-嵌-聚对二氧环己酮(PPDL-PPDO)。通过核磁和凝胶渗透色谱等手段对共聚物的结构进行分析和表征,并进一步研究了共聚物作为增容剂在不相容体系-聚乳酸/低密度聚乙烯(PLA/LDPE)中的增容作用。
其他文献
背景和目的:Nuclear erythroid 2-related factor 2(Nrf2)参与了许多肝脏疾病过程,但巨噬细胞内Nrf2在非酒精性脂肪性肝炎(NASH)中的作用尚未明确,本研究主要目的为探索巨噬细胞Nrf2在NASH中的作用及机制,为未来NASH治疗新靶点提供理论依据。方法:本研究先检测了小鼠NASH模型和非酒精性脂肪性肝病患者肝脏巨噬细胞中Nrf2的表达;利用骨髓特异性Nrf
过氧化氢(H2O2),作为一种重要的绿色化工产品,被广泛应用于化工、食品、制药、环境保护、医疗和电子工业等行业。目前,工业化生产H2O2主要采用蒽醌法,但该工艺仅适合大规模生产,工艺流程复杂、能耗高,所用介质蒽醌发生降解还会造成环境污染。与之相比,氢氧直接合成H2O2因过程绿色环保,副产物仅为H2O,且反应原子经济性强、工艺简单而成为当今世界绿色化学领域的研究热点。温和条件下氢氧直接合成H2O2主
研究背景:由于小儿患者疼痛耐受程度较小及对医院环境敏感等心理和生理双重因素影响,往往会产生焦虑、烦躁、恐惧等负面情绪,表现为哭闹不止等逃避或抵抗检查和治疗的行为,成为儿科诊疗中最大的障碍。因此,为了确保患儿情绪稳定、配合诊查,通常使用镇静药物等手段积极干预患儿心理和生理,以保证诊断准确率和治疗效果。目前,小儿门诊镇静药物主要有:水合氯醛、苯二氮卓类药物、氯胺酮、吸入麻醉药、静脉麻醉药丙泊酚与右美托
目的探讨双参数磁共振成像(bpMRI)在前列腺重复活检(rePBx)中的作用,并优化rePBx的指征。方法回顾性分析2018年5月至2020年8月在南京医科大学第一附属医院泌尿外科接受rePBx的120例患者。所有患者在活检前均接受bpMRI检查。对于bpMRI无可疑病灶(ROI)的患者行系统活检,而对于有ROI[前列腺影响报告和数据系统(PI-RADS)评分≥3分]的患者行靶向活检及系统活检。同
背景:肺叶切除术是早期肺癌的主要治疗方式,而肺部支气管血管解剖复杂多变,增加了手术难度和风险。尤其是健康肺叶的支气管血管结构会跨越叶间裂进入病变所在肺叶,在切除靶肺叶的同时对保留肺叶的功能产生不利影响。目的:分析肺跨叶支气管血管的类型和发生频率,并进一步探究其在肺叶切除术中的临床意义。方法:纳入本中心2018年12月-2019年11月期间行肺部手术的患者916例,筛选出术前接受胸部增强计算机断层扫
[目的]探讨不同冲管间隔时间对肿瘤患者经植入式静脉输液港持续输注肠外营养的影响,降低肿瘤患者植入式静脉输液港的堵管率。[方法][方法]选取2019年10月至2020年7月127例经植入式静脉输液港输注肠外营养的住院肿瘤患者为研究对象,将其随机分为三组,分别是肿瘤患者经植入式静脉输液港输注肠外营养期间间隔2小时冲管一次、间隔4小时冲管、间隔6小时冲管一次,观察其植入式静脉输液港堵塞情况:(1)导管通
目的:探讨CT常规特征及纹理特征预测胰腺神经内分泌肿瘤(Pancreatic neuroendocrine tumor,PNET)病理分级的应用价值。方法:回顾性分析本院经手术病理证实的102例胰腺神经内分泌肿瘤(pancreatic neuroendocrine tumor,PNET)的CT常规特征及纹理特征。本研究先观察测量肿瘤的最大径、钙化、囊变坏死、胰管扩张、强化方式及CT值等常规特征并进
肿瘤血管生成是肿瘤生长的必要条件。在肿瘤组织的血管生成中,血管内皮生长因子(vascular endothelial growth factor,VEGF)起到了至关重要的作用。VEGF能增加血管通透性,特异性刺激内皮细胞增殖和迁移。缺氧诱导因子-1(hypoxia inducible factor-1,HIF-1)在缺氧环境下能正向调节一系列包括VEGF在内的与肿瘤血管生成、肿瘤细胞增殖和肿瘤浸
四氟化硅(Si F4)是电子和半导体行业中的一种重要原料,主要用于硅化钽、氮化硅等的蚀刻剂、P型掺杂剂及外延沉积扩散硅源,还可以用于制备电子级硅烷或多晶硅;由于四氟化硅在高温火焰中水解可以产生具有高比表面积的热沉Si O2,还可以用于制作光导纤维用高纯石英玻璃;在光纤生产技术中,四氟化硅是制造硅基半导体器件时所采用的离子注入法的重要成分;此外,四氟化硅还广泛应用于水泥、电子材料、太阳能电池元件、复
目的探索吲哚菁绿(indocyanine green,ICG)荧光示踪技术在乳腺癌前哨淋巴结活检应用中的可行性。方法选取2018年5月至2018年10月期间,南京鼓楼医院,江苏省人民医院、江苏省肿瘤医院三所医院拟选择乳腺癌手术并行前哨淋巴结活检术的患者84例(三所医院平均入组,各28例),采用自身对照研究,对比吲哚菁绿荧光示踪方法(荧光法)和亚甲蓝染料示踪方法(蓝染法)检测前哨淋巴结的检出率、检出