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本文合成了2-羟基-1-萘甲醛缩邻苯二胺(H2Ll)、3,5-二氯水杨醛缩邻苯二胺(H2L2)和3,5-二溴水杨醛缩邻苯二胺(H2L3)三种希夫碱配体,用这些希夫碱配体与过渡金属离子作用合成了9种新的配合物,并得到了三种铜配合物的晶体。采用元素分析、红外光谱、紫外光谱和热分析等手段对配体、配合物进行了表征,推测了它们可能的结构。同时,研究了配合物的荧光性能及抑菌活性。
配体、配合物的合成采用非水溶剂。所合成的配合物稳定,有颜色,为粉末状物质,同配体金属配合物的组成和性质相似。配合物的中心金属离子与配体中C=N的两个氮原子、苯环酚羟基的两个氧原子配位,形成一个五元环和两个六元环,从而构成了一个四配位的平面构型。
采用直接合成法获得了三个晶体。三个晶体的组成分别为[Cu(C28H1802N2)]·DMF、[Cu(C20H10Cl402N2)]·DMF、[Cu(C20H10Br402N2)]·2DMF。前两个晶体属于单斜晶系,P2(I)/n空间群,第三个晶体属于三斜晶系,PI空间群,三个晶体的中心铜离子均为四配位,并且从键长数据可以看出三个晶体中酚羟基上的氧原子比C=N上的氮原子配位能力强。
在DMF溶液体系中扫描了配体及配合物的紫外-可见光光谱,荧光激发与发射光谱,结果表明:配体均有很强的荧光,它们的Cu、Ni配合物只有在高灵敏度的条件下才能扫描到微弱的荧光。它们的Zn配合物的荧光强度虽然有所降低,但依然保持了较强的荧光性能。配合物ZnL1发射光谱是一个无精细结构的宽谱带,最高峰位于黄绿光区域530nm处,这对应的是π*能级到n能级的电子跃迁,相应光子能量为2.34eV;配合物ZnL2·2H20的激发带位于350~490nm,其最佳激发波长为451nm,峰值波长为515nm,为蓝绿光发射;配合物ZnL3·H20的激发带位于350~490nm,其最佳激发波长为450nm,峰值波长为518nm,为蓝绿光发射。配合物ZnL3·H20的荧光光谱与配合物ZnL2·2H20的相比基本没有改变,这说明不同的取代基C1和Br对配合物荧光性能影响很小。同时,利用公式ahv=B(hv-Eg)n计算了配合物ZnL3·H20的光学带隙为2.62eV,并且推测了它的能带结构模型。
采用抑菌圈测定法对配体及其配合物进行了抑菌活性测定。研究表明芳环被卤素取代后增强了化合物的抑菌活性,而且溴代比氯代的抑菌能力强,金属离子是影响配合物消毒效果的重要因素。配体及系列配合物对金黄色葡萄球菌,大肠杆菌均具有明显的抑菌效果。配体对欧式杆菌具有一定的抑菌效果,但是配合物没有表现出抑菌活性。