亚酞菁配合物的设计合成及其对锂/亚硫酰氯电池催化性能的研究

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亚酞菁相比酞菁少一个异吲哚啉单位,它的分子结构是由三个异吲哚啉围绕一个中心硼原子所形成的锥形非平面结构。亚酞菁因其结构中存在14π电子共轭体系,所以具有良好的芳香性、化学稳定性、非线性光学性质。另外,亚酞菁外围苯环上的氢原子及与轴向硼原子相连的卤素原子都具有较高的反应活性,这就为亚酞菁的结构修饰提供了可能。.锂/亚硫酰氯电池是众多化学电源中的一种,它具有使用温度范围广、能量密度大、贮存寿命长、开路电压高等许多优点,已经被广泛用于军事、通信等众多领域。但电压滞后使其实际电压远远小于理论电压,这严重限制了锂/亚硫酰氯电池更为广泛的应用。因此,我们可以选择亚酞菁作为催化剂,以达到提高其放电电压或延长放电时间的目的。本文利用4-硝基邻苯二甲腈及苯酚类物质合成4种前驱体,然后在无水无氧条件下,使前驱体与三溴化硼发生缩合反应分别合成3种单核亚酞菁和1种双核亚酞菁。并通过还原硝基亚酞菁制备外围为氨基的亚酞菁。在此基础上,选择7种苯酚类物质对上述5种亚酞菁的轴向进行取代,合成5个系列35种亚酞菁,且通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、质谱等手段对合成的化合物进行表征。对所制备的亚酞菁化合物进行电化学及循环伏安测试,测试过程在模拟电池中进行。由测试结果可知:(1)轴向取代基中带有酯基、羧基、醛基、氨基的一般催化效果较好。(2)循环伏安显示了其催化过程中存在两步不可逆的电子转移。(3)亚酞菁的催化性能受外围取代基及轴向取代基的共同影响。
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