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高浓度制药废水成分复杂、有机物含量高、色度深、可生化性差,属难处理的工业废水,采用传统的生物法处理一般难以实现达标排放,往往需要通过预处理来提高废水的可生化性,并降低废水的有机负荷,从而使后续生物处理更为有效。本文根据哈尔滨制药总厂某车间排放的制药废水水质(COD为1470017600mg/L;BOD5/COD(B/C)为0.250.26),采用混凝-Fenton法对其进行预处理以提高废水的可生化性,并研究每个处理单元的影响因素对废水的处理效果。通过实验比较六种混凝剂对废水的处理效果,确定聚合硫酸铁(PFS)作为处理该种制药废水的混凝剂,并考察了PFS投加量、初始pH、搅拌时间、沉降时间等主要操作条件对废水处理效果的影响,得出混凝最佳工艺参数如下:PFS最优投加量为200mg/L,废水初始pH为4,快速搅拌(300r/min)时间为1min,慢速搅拌(50r/min)时间为12min,沉降时间为60min。在最优混凝工艺条件下,废水经过混凝处理后COD和SS去除率分别达到62.2%和88.2%,有机负荷大大降低,但B/C仅仅由0.25提高至0.28。为了改善废水的可生化性和进一步降低废水的有机负荷,同时考虑到混凝出水pH为3.54且含有Fe2+和Fe3+,因此选择Fenton法对以上经混凝处理后的出水进行进一步处理。实验比较了三种Fenton工艺的处理效果,结果表明各工艺对COD的去除效果依次为: Fe3+/Fe2+/H2O2/UV/C2O42-工艺>Fe3+/Fe2+/H2O2/UV工艺>Fe3+/Fe2+/H2O2工艺。但在实验研究的范围内,Fe3+/Fe2+/H2O2工艺较Fe3+/Fe2+/H2O2/UV/C2O42-工艺对COD的去除率低不到10%,而且Fe3+/Fe2+/H2O2工艺的实际应用性最强,成本较低,因此选用Fe3+/Fe2+/H2O2工艺对混凝出水进行进一步处理。通过实验得出Fe3+/Fe2+/H2O2工艺的最佳工艺参数如下:废水初始pH为3、初始Fe2+浓度为1200mg/L、H2O2(质量分数30%)投加量为1/2理论投加量(Qth),以空气为载气,反应3h,然后调节废水至77.5沉降出水,其中Fe2+和H2O2在反应开始1h内平均分三次投加。在该工艺条件下,COD去除率达69.2%,B/C提高至0.79,废水可生化性得到明显改善。实验还研究了在该工艺条件下连续流运行的处理效果,水力停留时间(HRT)为3小时时,COD去除率可以达到54.8%57.9%,B/C提高至0.7左右。这样采用混凝-Fe3+/Fe2+/H2O2工艺联合预处理高浓度制药废水COD总去除率达到80%以上,B/C由0.25提高至0.7以上,有利于后续生物处理,因此为高浓度制药废水的预处理提供了一种有效的预处理方法。