羟基氨基酸衍生物的光化学合成

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羟基氨基酸是许多复杂天然产物的重要构成片段,在众多活性分子中扮演重要角色。本论文从合成的角度出发,以N-烷氧基邻苯二甲酰亚胺和芳基甘氨酸酯作为底物,廉价过渡金属铜作为光催化剂,在可见光照射下合成得到了一系列羟基氨基酸衍生物。一、以N-烷氧基邻苯二甲酰亚胺和芳基甘氨酸酯作为底物,在过渡金属铜作为光催化剂,蓝光灯作为光源,三乙烯二胺作为碱的条件下,经氧邻位C(sp3)-H活化,实现了 O-α-C(sp3)与N-α-C(sp3)的交叉偶联反应,得到了一系列的β-羟基氨基酸衍生物。该反应条件温和,官能团兼容性良好,区域选择性专一。二、以N-烷氧基邻苯二甲酰亚胺和芳基甘氨酸酯作为底物,在过渡金属铜作为光催化剂,蓝光灯作为光源,联萘酚磷酸酯作为添加剂的条件下,经氧远程C(sp3)-H活化,实现了 O-δ-C(sp3)与N-α-C(sp3)的交叉偶联反应,得到了一系列的ε-羟基氨基酸衍生物。该反应具有条件温和,底物范围广,官能团容忍性好等优点,为实现远程惰性C(sp3)-H的甲胺化提供了新的途径。三、以N-烷氧基邻苯二甲酰亚胺和芳基甘氨酸酯作为底物,在过渡金属铜作为光催化剂,蓝光灯作为光源,联萘酚磷酸酯作为添加剂的条件下,经C(sp3)-C(sp3)键断裂,实现了 N-α-C(sp3)与开环后的烷基自由基的交叉偶联反应。
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