锌铁改性碳纳米管臭氧催化剂研制及其pH适应性的研究

来源 :南京大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:blackcat
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
废水深度处理与回用是解决水资源危机的重要途径。催化臭氧氧化技术作为一种高级氧化技术目前得到了广泛的关注。催化臭氧氧化技术在实际运用的过程中会受到诸多因素的制约,其中溶液pH值的影响最为显著,研制高pH适应性的催化剂并探究其pH适应性的机理是将催化臭氧氧化技术进一步推广的关键。本研究通过制备不同材料的负载型催化剂,研究活性组分(铁、锌、锌-铁)、催化剂投加量、臭氧投加量对催化臭氧氧化效果的影响,确定了催化活性最佳的催化剂为锌铁改性碳纳米管及其最佳催化臭氧氧化条件;以邻苯二甲酸二丁酯(DBP)为模式有机物,在最佳催化臭氧氧化条件下探究锌铁改性碳纳米管催化臭氧氧化的pH适应性,通过主要降解机理解析、活性氧(ROS)定量分析、叔丁醇及无机离子对催化臭氧氧化的影响、活性位点探究和催化剂反应前后表征等方面系统探究pH适应性机理;最后分析了催化剂的稳定性。主要研究结果如下:(1)优化并制备改性碳纳米管,并对最优催化剂进行表征分析通过浸渍-煅烧法制备负载锌、铁以及锌铁共掺杂的碳纳米管,探究其催化臭氧氧化性能,CNT-Fe/Zn相比CNT-Fe和CNT-Zn具有更强的催化性能,无论是酸性、碱性和中性条件下,催化臭氧降解DBP均取得最高去除率,在宽pH范围内相比单独臭氧降解DBP的去除率提升约22%-52%。CNT-Fe/Zn在pH为4的条件下催化效果最显著,30 min DBP去除率可达到72.41%。CNT-Fe/Zn比表面积和等电点分别为198.7619 m2/g和12.2,SEM和XRD表征证实了锌铁尖晶石的成功负载,并且锌铁尖晶石具有良好的晶体结构。(2)研究CNT-Fe/Zn催化臭氧降解DBP的影响因素,确定最佳实验条件臭氧投加量影响CNT-Fe/Zn催化臭氧降解DBP的性能,随着臭氧投加量的提高,DBP的去除效果逐渐提高,但是当臭氧投加量大于20 mg/L时,DBP的去除率趋于一个定值;在中性条件下,当催化剂投加量分别为10 mg/L、20 mg/L、50 mg/L和100 mg/L时,经30 min反应时间,CNT-Fe/Zn催化臭氧降解DBP的去除率分别为26.21%、35.02%、58.30%和61.03%。基于实验效果及经济性考量,本研究的最佳实验条件为:臭氧投加量为20 mg/L,初始pH值为4,催化剂投加量为50 mg/L。在此实验条件下反应30 min后,DBP的去除率可达到72.41%,比单独臭氧降解DBP的去除率提高了51.93%。(3)探究CNT-Fe/Zn催化臭氧降解DBP的pH适应性机理通过无机阴离子及叔丁醇(TBA)的加入结合吸附反应初步判断该体系的主要催化机理,氯离子、磷酸根离子和TBA极大的抑制了催化臭氧氧化反应的进行,其中TBA的抑制效果最为显著,DBP去除率降低34.29%;吸附作用对于DBP去除率的贡献率较低,约20%。因此自由基(羟基自由基)的氧化作用是主要氧化机制。ROS定量分析表明,催化剂的加入极大的提高了溶液中羟基自由基和过氧化氢的生成量,二者的生成量均高于单独臭氧条件下的生成量;CNT-Fe/Zn表面存在大量的含氧基团,其中表面羟基浓度与表观一级反应动力学常数(Kobs)呈现良好的线性关系,表明表面羟基为催化剂提供了大量的活性位点;CNT-Fe/Zn与臭氧共同存在下体系的Rct值为23.04,为单独臭氧体系Rct值的5.61倍,表明催化剂极大的提高了反应过程的臭氧利用率;碳纳米管与锌铁尖晶石具有良好的协同作用,碳纳米管强化了反应过程中的电子转移,促进了链式反应的进行。上述结果表明,在酸性、中性和碱性条件下,CNT-Fe/Zn表面的含氧基团以及锌铁尖晶石提供的金属离子均能为催化剂提供大量活性位点,促进了臭氧转化为羟基自由基,同时在酸性条件下可生成大量过氧化氢,进一步提高了羟基自由基的产生速率及产生量。
其他文献
进入21世纪以来,随着科技的高速发展,能源短缺和环境污染问题逐渐暴露出来。太阳能作为可再生清洁能源受到科学界和工业界越来越多的关注,各种光伏技术应运而生,其中,有机太
[目的]既往对瘢痕疙瘩发病机制的研究,主要致力于成纤维细胞、细胞外基质等,现越来越多的证据证明角质形成细胞也积极参与瘢痕疙瘩的发生发展,而其在瘢痕疙瘩病理过程中的作
全球气候变暖,加剧了极地海冰消融速度,使得海上适航性逐年提升。极地航行船作为研究北极的重要装备载体,是极地海洋工程装备实施的基础,将在极地舞台上发挥着重要作用。设计、预报、评估以及建造具有强大破冰能力的极地船舶就显得尤为重要。连续破冰能力是衡量极地船舶性能的重要指标。本文旨在建立极地船舶连续破冰能力的预报及评估方法。提出一种冰阻力和净推力相平衡的方法来预报极地船舶不同航速下的连续破冰能力。首先,将
[目 的]通过构建CaMKIIγ慢病毒并转染稳定传代的大鼠肝细胞BRL-3 A,探究CaMKIIγ表达水平对大鼠肝细胞BRL-3A增殖的影响。[方 法]通过体外培养稳定传代的大鼠肝细胞BRL-3A系
金盆水库是西安市重要的水源水库,夏季热分层时期藻类繁殖会分泌大量的有机物在上部水体积聚,沉积物的扩散作用也会向水体释放内源有机物。同时,地表径流会为水库带来外源有机物,而暴雨径流时期输入的外源有机物将急剧增大,这些都会导致水库水质的恶化。但金盆水库中天然有机物的特性和时空变化规律尚不清晰。因此,本文研究了金盆水库2018年热分层时期藻类分泌以及沉积物间隙水释放有机物的特性和演变规律。并探究了不同径
海工产品分段建造中日程计划的完善程度会对整体项目的实施产生巨大影响。通过调研发现,国内船厂在海工产品项目分段制造过程中经常出现资源分配不均、施工结果不符合预期要求等问题。因此,有必要针对海工产品分段建造中日程计划编制方法进行系统科学的研究,以中日程计划为基准加快海工产品分段建造速率、保证海工产品质量,从而提高企业的经济效益与社会效益。为解决制约海工产品分段建造中日程计划编制的关键问题,本文构建了基
住宅建筑中常用的结构形式很多,常用的有异形柱框架结构和剪力墙结构等,异形柱框架-剪力墙结构是这两种体系的结合,它集中了异形柱框架结构和普通剪力墙结构的优点。异形柱框架-剪力墙结构墙体布置灵活,同时墙体刚度可根据布置调整,自重较轻,抗震比较有利,同时也可以突破异形柱框架结构在高度上的限制。目前国内外的研究主要停留在对单个构件的研究上,并且多是异形柱结构的单一构件研究,在承载力方面多停留在构件截面的承
面对日益严峻的环境污染及化石能源短缺问题,开发与应用替代燃料被认为是解决该问题的有效方法之一。醇类的氧元素可以显著地减少柴油机的碳烟排放量,正戊醇是一种长碳链醇,相较于短碳链醇具有更好的柴油可溶性,是非常具有竞争力的柴油替代燃料。开展在柴油机上燃用正戊醇/柴油混合燃料的试验与仿真计算研究,有利于为替代燃料在柴油机的应用与推广提供理论依据。首先,基于一台四缸柴油发动机开展不同比例正戊醇与柴油掺混燃料
商业遥感卫星是我国航天产业商业化的重要组成部分之一,在能源、农业、林业、水利、地质、海事、气象、环境和军事等方面的应用日趋成熟。近几年,我国商业遥感卫星逐步向大数
目的:1.比较多层螺旋CT(Multi-slice MSCT)后处理重建技术和常规CT扫描技术对孤立性肺结节(solitary pulmonary nodule,SPN)影像征象的显示率,评估两种方法鉴别诊断SPN的准确