【摘 要】
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具有空心结构的金纳米囊泡在药物包裹、靶向性输送及控制性释放、光热治疗等方面有广泛的潜在应用。因此,制备在溶液中分散的金纳米囊泡是个很重要的课题。迄今,通过两亲性的嵌段共聚物修饰金纳米粒子模板化自组装成金纳米囊泡的报道较多,但是有关小分子配体修饰金纳米粒子自组装成金纳米囊泡却鲜有报道。在我们前期工作的基础上,本论文设计、合成了末端为氟代寡聚乙二醇的有机小分子配体,通过修饰金纳米粒子表面,在溶液中自组
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具有空心结构的金纳米囊泡在药物包裹、靶向性输送及控制性释放、光热治疗等方面有广泛的潜在应用。因此,制备在溶液中分散的金纳米囊泡是个很重要的课题。迄今,通过两亲性的嵌段共聚物修饰金纳米粒子模板化自组装成金纳米囊泡的报道较多,但是有关小分子配体修饰金纳米粒子自组装成金纳米囊泡却鲜有报道。在我们前期工作的基础上,本论文设计、合成了末端为氟代寡聚乙二醇的有机小分子配体,通过修饰金纳米粒子表面,在溶液中自组装成金纳米囊泡,进一步研究金纳米囊泡的形成机理。本论文主要内容包括:第一章系统综述了分子自组装及分子修饰的金纳米粒子自组装,阐述了金纳米粒子形成不同结构的组装体及其应用。第二章设计、合成了末端为氟代寡聚乙二醇(FTEG),中间部分为寡聚乙二醇(OEG2、OEG3、OEG4),另一端为含巯基的C11烷基链(C11-SH),即FTEG-OEG-C11-SH的新型有机小分子配体。其合成以寡聚乙二醇和11-溴-1-十一烯为起始原料,经取代反应得到OEG-C11-ene,经苯磺酰化得Ts OEG-C11-ene,然后与氟代四乙二醇反应得氟化物FTEG-OEG-C11-ene,再与硫代乙酸反应得到FTEG-OEG-C11-SAc,经醇解得目标物FTEG-OEG-C11-SH。所得中间体及目标物均通过高分辨质谱、红外、核磁共振氢谱、碳谱以及氟谱确认。第三章通过紫外可见光谱(UV-vis)、动态光散射(DLS)、扫描电子显微镜(SEM)及透射电子显微镜(TEM)等表征手段研究溶剂及水分含量、配体种类及浓度、金纳米粒子大小及浓度对配体与金纳米粒子自组装的影响。研究发现在四氢呋喃中三种配体均能与10 nm金纳米粒子自组装成球形金纳米囊泡,配体种类对金纳米囊泡的形成和大小无显著影响。以FTEG-OEG4-C11-SH为代表,系统研究了其与金纳米粒子的自组装。结果表明水在THF中含量影响金纳米囊泡的大小;金纳米囊泡大小不依赖于配体浓度但受金纳米粒子浓度影响。FTEG-OEG4-C11-SH配体可以与5、10 nm金纳米粒子自组装形成金纳米囊泡,但与15或20 nm金纳米粒子形成团聚体。利用UV-vis、DLS及TEM研究自组装过程随时间的变化,结果表明,10 nm金纳米粒子与FTEG-OEG4-C11-SH的四氢呋喃溶液混合瞬间就形成了表面有缺陷的囊泡,随着时间延长,囊泡上金纳米粒子排布越来越紧密,最后形成表面金纳米粒子紧密排布的金纳米囊泡。透析实验结果显示Au NV在水中结构稳定。第四章对本论文的研究内容以及实验结果做了概括性总结并对未来的工作进行了展望。
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