两种稀土金属掺杂碳点的制备及传感应用

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碳点具有生物相容性好,抗光漂白能力强,易于功能化等诸多优点,已成为一种重要的探针。但碳点的荧光发射一般较弱,发射峰宽且大多处于短波区域,一定程度上限制了它在生物分析领域中的应用。稀土金属配合物往往具有长波发射、峰型窄、斯托克斯位移大、寿命长等优点,但是稀土金属的毒性也限制了它的生物应用。将稀土金属与碳点结合来制备稀土掺杂的碳点,实现二者的优势互补是拓展其在生物分析领域中应用的重要途径。目前,稀土金属掺杂碳点的制备及其荧光发射行为研究已受到人们关注,但总的报道很少,其在分析传感领域的应用存在较大研究空间。  本论文分别以乙酰丙酮铕为碳源和铕源、乙酰丙酮铽为碳源和铽源,水热法合成了两种稀土金属掺杂的碳点(Eu-CDs、Tb-CDs),对其进行了系统表征。研究表明,掺杂碳点具有碳点和稀土金属双荧光发射特征,并且通过掺杂不同稀土可实现对发射波长调控。根据其对烟酸和四环素两种分析物的荧光响应,发展了基于稀土金属掺杂碳点的红区比率法荧光传感方法。论文分为四章,主要的内容如下;  第一章绪论,首先综述了碳点的合成方法,包括碳点的非金属掺杂、金属掺杂和稀土金属掺杂,及其在荧光传感、生物成像等方面的应用;其次介绍了稀土配合物的发光机理及分析应用。最后提出了论文设想。  第二章首先利用乙酰丙酮为碳源合成了碳点(CDs),然后分别以乙酰丙酮铕为碳源和铕源、乙酰丙酮铽为碳源和铽源,水热法合成了两种稀土金属掺杂的碳点(Eu-CDs、Tb-CDs),从尺寸分布形貌、光谱性质以及元素分析等方面进行表征和对比分析,推测了可能的稀土金属掺杂碳点的形成机制。  第三章考察了烟酸对Eu-CDs和Tb-CDs荧光的影响,通过实验条件的优化,构建了高灵敏度和选择性的烟酸比率法荧光传感方法,检测烟酸的线性范围分别为0.5μM-100μM和2μM-100μM,检测限为0.02μM和0.13μM。  第四章考察了四环素对Eu-CDs荧光的影响,在最佳pH为9.0的条件下,建立的对四环素比率法荧光检测方法,其检测范围为0.075μM-10μM,检测限为0.0068μM。对牛奶中四环素的含量测定,回收率在95-105%之间,结果令人满意。毒性实验表明,由于稀土含量极低,Eu-CDs的细胞毒性很小。将其成功用于细胞中四环素的成像研究。
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