La-Mg-Ni系储氢电极合金的结构及其电化学性能的研究

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本文首先对国内外有关La-Mg-Ni系储氢电极合金的研究进展进行了分析总结,在课题以前的研究基础上,采用25kg真空中频感应熔炼炉制备了一系列储氢合金片及储氢合金锭,以XRD、恒电流充放电测试等主要分析测试方法,分别研究了凝固工艺、热处理以及合金成分对La-Mg-Ni系储氢合金的结构以及电化学性能的影响。首先研究了快淬以及水冷铜模浇铸两种凝固工艺对La0.92Mg0.08Ni3.53Co0.65合金的结构以及电化学性能的影响,然后讨论了保温温度和保温时间对La0.90Mg0.10Ni3.45Co0.65储氢合金锭的结构及性能的影响,最后对比研究了化学计量比储氢合金ABx(x≈4)的结构及电化学性能,并研究了合金中Co、Al相对含量的改变给合金带来的影响。铸态及快淬态的La0.92Mg0.08Ni3.53Co0.65合金中主相均为LaNi5相以及La2Ni7相,其中的LaNi5相为主,只是铸态合金中LaNi5相的含量较快淬态中多,而La2Ni7相的含量却比快淬态中的少。与此同时,两主相的晶胞体积也会由于凝固工艺的不同而不同,铸态合金中的LaNi5相晶胞体积较大,而快淬态合金中La2Ni7相晶胞体积较大。由于上述相结构上的差异,使得经水冷铜模铸造得到的铸态合金其电化学容量较高、循环性能也较好。对于La0.90Mg0.10Ni3.45Co0.65储氢合金锭而言,热处理会引起合金中主相相对含量、晶胞体积的改变。虽然合金的主相都是LaNi5相以及La2Ni7相,但是在一定范围内,热处理的温度越高、保温时间越长,合金中LaNi5相以及La2Ni7相的晶胞体积均会先增大后减小(仍然比铸态的大),而两相的相对含量变化情况比较复杂。还可以发现热处理后主相的晶胞膨胀具有各向同性。相比于制备工艺以及热处理而言,合金的成分对其结构及电化学性能的影响更显著。La-Mg-Ni系储氢合金中若Mg含量过低,尤其是在ABy的合金中y值接近于5时,该合金的相结构、电化学性能更接近于AB5型储氢合金。另外合金中B侧Al元素对Co元素的部分替代会降低合金的放电容量,但是由于在碱液中的抗腐蚀能力得到提高,合金的循环性能得到了改善。
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