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本文以高压汞灯为光源研究了嘧啶杂环类杀菌剂氯苯嘧啶醇在硅胶G表面和土壤中的光化学降解机理,初步推断了氯苯嘧啶醇光解的反应途径和产物,主要的研究结果如下:1.氯苯嘧啶醇在硅胶G薄层板表面的光解迅速,半衰期为6.49min。2.以硅胶G薄层板模拟土壤条件研究氯苯嘧啶醇光解规律时,点样量应该控制在500-800ng·斑点-1之间。在高压汞灯辐射下,杀菌剂氯苯嘧啶醇的光解速率随着单位面积点样量的增大而降低。这是由于随着点样量的增加,单位面积硅胶G上农药负荷量相应加大,造成农药分子过度重叠而阻止了分子对光子的吸收,从而减慢了光解速率。3.有机色素对氯苯嘧啶醇在硅胶G表面的光解反应有明显的猝灭作用。5种色素分别与氯苯嘧啶醇以1∶1等剂量比进行混合照光处理后,光解半衰期分别延长了5.59、3.12、1.83、1.12、9.37倍;照光10分钟时,结晶紫等5种色素对氯苯嘧啶醇光解的猝灭效率为5.58-83.26%。猝灭效率大小顺序为亚甲基蓝>结晶紫>孔雀石绿>核黄素>甲基橙。4.色素剂量对于猝灭效应的影响十分明显。结晶紫和亚甲基蓝的猝灭效果都是随着点样剂量的增加而增强的,呈现显著的正相关性。当结晶紫与氯苯嘧啶醇分别以1∶0.1、1∶1、1∶4的剂量比于高压汞灯下照光处理10分钟后,光解率从30.6%依次递减为19.3%、6.4%,同样处理下,亚甲基蓝与氯苯嘧啶醇混合点样的光解率从29.6%依次递减为10.8%、5.1%。5.在完全干燥的土壤中,氯苯嘧啶醇光解非常缓慢,很难观察到其光解现象,连续照光100h以上,基本没有光解现象产生。高压汞灯光照下的湿润土壤中,氯苯嘧啶醇的光解为一级动力学反应,光解半衰期为2.7h。表明水是氯苯嘧啶醇在土壤中光解与否的关键。6.利用高压汞灯为试验光源,氯苯嘧啶醇在不同pH土壤中的光解均为一级动力学反应。不同pH土壤中氯苯嘧啶醇的光解速率为:pH4>pH9>pH7,半衰期分别为1.09、1.61、2.70h,这表明无论是酸性环境还是碱性环境,都能促进氯苯嘧啶醇的光解。7.无论处于何种环境介质中,光裂解和光氧化是氯苯嘧啶醇光解反应的主要途径,DCBP和氯苯酸是其光解的主要产物。氯苯嘧啶醇最容易被光能激化发生反应的部位都有两个,一是嘧啶基团与α碳原子相结合的C-C键,二是α碳原子上的羟基。反应中嘧啶基团与α碳原子相结合的C-C键非常容易断裂,导致嘧啶基团很容易脱落,形成2,4-二氯苯基甲醇;当嘧啶基脱落之后,主链上的碳原子处于不饱和状态,在反应中很容易被氧化,使羟基变成羰基,生成2,4二氯苯基甲酮(DCBP);如果其中一个氯苯基脱落的话,那么羰基就会进一步氧化为羧酸基团,生成对氯苯酸和邻氯苯酸。