含三氟甲基的手性胺及膦内酯结构片段的合成研究

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:dengliang109
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本论文主要对三氟甲基酮(醛)亚胺在手性胺合成中的应用以及三氟甲基取代膦内酯的合成进行了研究,分为五部分。   第一部分:对三氟甲基α,β-不饱和酮N-叔丁基亚磺酰亚胺的不对称Pudovik反应进行了系统的研究。在碳酸铷的参与下,高选择性地得到了手性α-三氟甲基-α-氨基烯丙基膦酸衍生物。同时对加成产物在光学纯的α-三氟甲基丝氨酸膦酸类似物的合成中的应用作了初步探索。   第二部分:对三氟甲基α,β-不饱和酮亚胺反电子需求的不对称aza Diels-Alder反应进行了研究。利用氟烷基亚磺酰基的强拉电子能力和手性诱导能力,高选择性地实现了氟烷基亚磺酰胺与三氟甲基α,β-不饱和酮、烯基醚的三组分aza Diels-Alder反应。产物通过简单转化,得到光学纯的α-三氟甲基哌啶衍生物。   第三部分:在金鸡纳碱衍生的小分子催化剂催化下,实现了三氟乙醛亚胺的不对称aza-Henry反应,以高达96%ee得到加成产物。产物经还原后可顺利地转化为4-三氟甲基咪唑酮。   第四部分:对三氟甲基硝基烯烃与稳定硫叶立德的加成反应进行了考察,意外地得到了三氟甲基取代的硫叶立德产物,该产物在室温或加热回流条件下发生重排反应,得到形式上的替代氢亲核取代(VNS)反应产物一三氟甲基取代的不饱和酮。   第五部分:从4,4,4-三氟丁炔醇出发,经与氯代亚磷酸二乙酯发生加成重排反应得到α-三氟甲基联烯磷酸酯,进一步发生碘环化反应得到相应的α-三氟甲基取代的五元膦内酯。
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