过渡金属硫化物在电催化领域的应用探究

来源 :齐鲁工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zszkcj
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
人类对能量的需求不断增加使得矿物燃料被大量使用,进而引发了一系列的环保问题。能源与环保的双重压力促使人类对新的能源以及其储存与转换方法进行探索。在各种储能和转换形式中,电催化被认为是一种可行、有效的能量的转化和储存的方法。电催化中跟水有关的四大反应,包括析氢反应(HER),析氧反应(OER),氧还原反应(ORR)和氢氧化反应(HOR)广泛存在于在电解池、燃料电池、金属空气电池中。而促进这些反应高效进行成为近些年研究的热点。目前,贵金属如IrO2/RuO2和Pt基催化剂分别对OER、HER和ORR具有最佳活性。然而,这些贵金属的高成本和稳定性差阻碍了它们的大规模商业应用。近年来,研究人员一直在寻找高效非贵金属双功能催化剂。例如,过渡金属硫化物、磷化物、硼化物和碳化物等各种材料被广泛研究。过渡金属硫化物作为单功能或多功能催化剂表现出优异的催化活性,这可以归因于金属硫化物具有较高的热力学稳定性和丰富的价态分布。通常,在M-S边缘未充分配位的原子具有很高的催化活性,使催化活性得以提升。但是金属硫化物仍旧存在一些不足,例如导电性较差、颗粒易发生团聚等。基于此,我们做了如下工作:1、以泡沫镍(NF)为基底,利用NF的三维多孔结构,在其表面生长了Ni3S2-CoMoSx,从而获得Ni3S2-CoMoSx/NF复合材料。在这个工作中,我们首先制备了CoMo-MOF,并将其作为前驱体与NF一起硫化。在硫化过程中,针状Ni3S2均匀生长排列在NF表面。CoMo-MOF前驱体则在硫化过程中形成了CoMoSx十二面体结构,分散在针状Ni3S2中。电催化测试发现CoMoSx、Ni3S2和NF之间存在明显的协同作用,从而使材料具有更加优异的双功能催化活性。Ni3S2-CoMoSx/NF催化剂在电流密度为10 mA cm-2时的过电位仅为234 mV和90 mV。在全解水测试中,以Ni3S2-CoMoSx/NF作为阴/阳极两极催化剂,在10 mA cm-2的电流密度下,获得了1.52 V的低电压,并能稳定65小时以上。2、首先合成了NiCo-PVP前驱体并将其硫化处理。在硫化过程中,通过自牺牲模板法获得了具有空心胶囊结构的NiCo2NS。在该实验中,NiCo-PVP前驱体与尿素反应后,首先得到镍钴的氮化物。在随后的硫化过程中,S被掺杂到该氮化物中并取代了部分N。S在NiCo2NS中的掺杂可能会引入大量的缺陷和空位,从而增加催化活性位点的数量。最终合成的NiCo2NS材料的ORR/OER性能由于其具有优异的导电性、大的比表面积和S掺杂引入的大量活性位点而得到大大提高。在10 mA cm-2时,NiCo2NS在OER过程中的过电位仅为154 mV,在ORR过程中的半波电位为0.76 V。当NiCo2NS作为空气电极催化剂应用于锌空气电池时,能够进行1200次稳定的充放电。以NiCo2NS为催化剂组装的柔性电池也同样表现出优异的性能,在2 mA cm-2的电流密度下能够进行60次稳定的充放电。该柔性电池表现出优异的柔韧性,电池在循环过程中以不同角度弯曲时,能够保持良好的充/放电稳定性。3、我们在NF表面生长了CuCo-LDH纳米片,并对其进一步硫化。NF在硫化过程中,表面生长出尖锥状Ni3S2,它可以很好的分散硫化后的LDH,避免过渡金属硫化物因为易于团聚而产生的活性位点降低。其次,硫化后的LDH包覆在Ni3S2上形成两相界面,两相间的扩散机制使得界面处更容易形成催化位点,增强界面之间相互作用的协同效应,增强材料的稳定性。在不改变NF三维框架结构基础上形成了CuCoSx-Ni3S2。CuCoSx纳米片交叉生长在尖锥状Ni3S2上,形成两相界面,界面处形成了大量的缺陷和氧空位,为电催化提供了更多的活性位点。CuCoSx-Ni3S2/NF纳米材料在HER和OER中表现出了优良的性能,在电流密度为10 mA cm-2时,过电位仅为158 mV和130 mV,并且在全解水测试中,CuCoSx-Ni3S2/NF作为阴阳两极催化剂,仅需1.5 V的电压就可以达到10 mA cm-2的电流密度,并且可以稳定保持80小时以上。
其他文献
高功率激光照明技术是一项新兴的半导体照明技术,具有高发光效率、高发光亮度、体积占比小等优点。传统的白光转换材料如荧光粉在高功率下由于热导率低导致严重的热损耗,使得发光器件发光效率大幅下降。因此,Ce:YAG透明陶瓷由于其高掺杂浓度,高热导率以及结构设计灵活等优点被提出,同时Ce:YAG透明陶瓷材料也普遍被认为是一种最具研究价值的高功率白光LED/LD照明用颜色转换材料之一。本课题使用商业化的原始粉
学位
建筑行业一般具有劳动密集的特点,很多建筑公司的经济附加值较低,导致这些公司在面临财务风险时容易暴露出更大的风险敞口,财务风险管理难度也更大。近年来,随着房地产行业的热度下降,建筑行业的经营环境也受到影响,各建筑行业的相关企业在如何调整内部财务风险管理流程、方式及合理规避财务风险方面展开了大量的研究。本文在充分研读相关资料与调研后,对当前建筑公司所面临的各种财务风险进行了梳理,针对建筑公司财务风险识
期刊
文章从数字阅读的方式、场所、内容和形式、动机和需求等方面,分析了新媒体时代老年人阅读行为的转变。数字化阅读是目前应用普及度较高的一种方式,逐渐被广大群众接受。但许多老年人受技术障碍影响,无法使用数字化阅读方式。为提升新媒体时代老年人的阅读质量,满足老年群体的阅读需求,减少其获取新闻信息、文献信息等面临的障碍,文章以实地调研、信息数据获取等方式分析目前老年群体的阅读情况,发现了老年人对数字阅读的接受
期刊
报纸
固体氧化物燃料电池(Solid Oxide Fuel Cell,简称“SOFC”)是一种直接将储存在燃料中的化学能高效、绿色环保地转化成电能的全固态电化学发电装置,在能源绿色低碳转型方面具有重要作用,是未来有前景的能源转化技术。SOFC电极是发生燃料氧化反应(阳极)和氧气还原反应(阴极)的场所,电极的性质和性能是决定SOFC稳定高功率输出的关键因素,新电极材料的设计开发和电极反应过程研究一直以来都
学位
有机-无机介孔二氧化硅杂化材料结合了有机功能团和介孔二氧化硅材料的结构特点,在传感、吸附、催化及药物载体等方面引起了越来越多的研究兴趣。近年来,以介孔二氧化硅为载体的荧光纳米探针以其形貌可控、发光性能优异、光化学稳定性高被广泛应用于重金属离子的检测和传感。由于有序的无机骨架与功能性荧光配体的集成,使得这些荧光纳米传感器具有较高的光学稳定性和良好的可回收性。此外,功能化的介孔二氧化硅材料还具备较低的
学位
随着交通运输、汽车船舶、航空航天等领域的飞速发展以及碳中和发展战略的提出,轻量化结构具有了更为广阔的应用背景。棱锥型夹层板作为一种新型轻量化结构板,具有良好的面内外强度、刚度及稳定性,更为可靠的结构安全性。且成形工艺简单,可用作汽车的底板、厢车的侧板、飞机的机翼等支撑承载结构。本文针对棱锥型夹层板这种具有良好吸能性能的轻型壁板结构,充分考虑了其在承载应用场景下的功能要求,通过有限元模拟和实验结合的
学位
铜合金因其优良的塑性、韧性、导电性和导热性,被广泛的应用于电气、电子、建筑、航天和交通运输等方面。随着各行各业的发展,对铜合金的消耗量和性能要求迅速提高,需要铜合金能够在各种复杂情况下服役更久,且满足耐腐蚀、耐磨损、抗氧化等一系列条件。激光熔覆技术制备金属-陶瓷复合涂层具备金属和陶瓷的双重性能,可以有效的改善金属表面性质,达到强化表面的目的。本文对铜合金表面激光熔覆技术制备金属-陶瓷复合涂层进行数
学位
钛基复合材料具有高比强度、高比模量、耐磨、耐热等优点,因此得到科研工作者的广泛的关注。然而,以往采用粉末冶金法制备的钛基复合材料通常是以牺牲其塑性为代价的,很大程度上阻碍了其发展与应用。钛合金的力学性能对O元素较为敏感,相较于Al、Sn、Zr、Mo等合金元素,其强化效果明显优于其他间隙元素。将氧元素作为Ti晶格中的增强元素,以一种特殊的渗氧方式引入到钛合金中,有助于钛合金固溶强化以及晶粒细化,可以
学位
随着我国先进制造业的快速发展,新材料的加工与应用已经成为先进制造技术的重要环节。镁合金以其质量轻、比强度高且可以作为金属结构件而受到广泛关注,其中Mg-Gd-Y-Zn-Zr合金作为新型高强度镁合金,具有广阔前景。多向挤压工艺可以在保留完整金属流线结构条件下成形出形状复杂的零件,且成形过程中伴随剧烈塑性变形,可实现金属晶粒组织细化,从而显著提高其综合力学性能。本文主要研究高强度Mg-Gd-Y-Zn-
学位