本学位论文的主要内容是完成了epothilone B/D，platencin以及四个7,10-epoxy-guaiane类倍半萜的全合成。　　Epothilone B是1987年分离得到的具有良好抗肿瘤活性的16元大环内酯类化合物，其抗癌机制与紫杉醇类似。目前已有超过21条epothilone B/D的合成路线被报道，但是大多数路线没有很好的方法构建C12-C13位顺式双键，能高选择性得到顺式双键的方法通常整个合成路线的效率都不高。我们发展了一个以四异丙基二硅氧烷连接两个片段而进行的RCM(ring-closing metathesis)反应，能够有效的连接C7-C12和C13-C15两个片段。随后对RCM产物实现了区域选择性的开环，四异丙基二硅氧烷又充当了保护基的角色，并节省了两步保护基操作，高效的得到了epothilone的北片段。再以羧基裸露的南片段为底物，采用钛参与的aldol反应连接了南北两个片段，提高了合成效率。最终我们以目前最短路线（线性最长10步，约9％总产率）完成了epothilone B/D的全合成。　　Platencin是由Merck公司在2007年分离得到的一个结构新颖的潜在抗菌素。自从2008年Nicolaou小组完成该分子的首次全合成以来，目前已有至少16个小组报道了各自的合成工作。我们基于小组发展的方法学，利用有机催化的β-羰基酯对硝基乙烯的加成得到手性的双环[2,2，2]骨架。随后发展了一个对β-溴代硝基化合物的自由基还原反应构建了环外双键。最后采用丙炔格氏试剂对羰基加成和金催化的Meyer-Schuster重排反应连上了三碳片段，再经过几步转化则完成了platencin的形式合成。　　Englerin A/B是2008年底分离得到的7，10-环氧愈创木烷(7,10-epoxy-guaiane)类倍半萜，其中englerinA对肾癌细胞表现出很高的活性和选择性。其潜在的成药性和独特的结构特点，引起了很多合成化学小组的注意。我们小组以有机催化的不对称[4+3]环加成反应构建了分子的氧杂[3，2，1]双环骨架，再通过分子内Heck反应构建五元环得到了7,10-epoxy-guaiane的骨架，并顺利完成了ent-englerin A/B的全合成。此外，从中间体4-76出发，通过选择性的氧化不活泼sp3-碳氢键的策略，立体专一的形成了C4位羟基，从而完成了ent-orientalolE的首次全合成。在此过程中，我们还完成了对另一个天然产物ent-oxyphyllol的结构校正，并且确定了其绝对构型。