Mn-Ce/FA-TiO2在富氧燃烧烟气下的低温脱硝性能研究

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SCR脱硝技术是控制锅炉等固定源NOx排放问题最有效的脱硝技术之一。目前商业应用的SCR催化剂由于烟气中存在大量的飞灰、SO2等物质,容易导致催化剂中毒而失活。富氧燃烧条件下烟气中存在大量CO2,有利于回收CO2。因此对CO2气氛下低温SCR脱硝特性的研究有很重要的意义。粉煤灰是电厂排放的一种固体废弃物,容易造成土地资源浪费,土壤污染。本文主要以经醋酸改性,复合TiO2等处理过程后的粉煤灰为载体,制备出了多种低温SCR催化剂。在N2和CO2两种气氛下,实验研究了醋酸改性粉煤灰、活性组分变化等对催化剂脱硝性能的影响。醋酸改性后各催化剂的脱硝效率都有所提高,并且脱硝率随温度增长变快,在300℃、CO2气氛、Mn与Ce摩尔比1:1时,催化剂的脱硝率由68.43%提高到74.29%。Mn为活性组分时,随温度的升高催化剂脱硝率先上升后下降,Ce为活性组分时,脱硝率随温度的升高而升高。Mn-Ce摩尔比对催化剂的脱硝效果影响很大,两种气氛下Mn-Ce摩尔比为1:1时的催化剂脱硝效果较好,在300℃时分别达到84.28%和74.29%。N2和CO2气氛下催化剂的脱硝率都随TiO2比例的提高而增加,在载体为纯TiO2,活性组分为8%Mn:Ce=1:1时脱硝率分别达到了91.91%和81.47%。BET结果表明未负载活性组分的ACFA-20%TiO2的比表面积最小。XRD结果未见MnOx和CeOx衍射特征峰,MnOx和CeOx高度分散于载体上。SEM结果表明经过醋酸改性后的粉煤灰微珠结构被破坏,表面形成大量的孔隙结构。NH3-TPD结果表明8%Mn-Ce(1:1)/ACFA-20%TiO2催化剂在180℃、330℃和490℃分别出现了酸位点。研究了氨氮比、O2浓度、空速对催化剂脱硝性能的影响。两种气氛下在氨氮比增加的过程中,脱硝率也在逐渐升高。CO2气氛下,200℃时氨氮比在1.2以上后各催化剂的脱硝率可以达到60%。催化剂的脱硝率随着O2浓度的升高而变大,氧气浓度超过7%后催化剂的脱硝率增长缓慢。催化剂的脱硝率随着空速的增加呈下降趋势,N2气氛下8%Mn-Ce(1:1)/ACFA-20%TiO2催化剂在16800 h-1空速时相对于4200h-1空速脱硝效率降低了近50%。实验研究了200ppm SO2和6%H2O对催化剂脱硝性能的影响。结果表明不论是两者共同存在还是单独存在,都会对催化剂的脱硝性能产生抑制效果。
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