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水果在生产过程中病虫害种类多,发生频繁。杀虫剂吡虫啉和杀菌剂多菌灵在果树上应用广泛,其大量使用会产生农药残留等系列问题,因此,农残检测对保护消费者健康和保证食品质量安全监管至关重要。样品前处理技术是农药残留检测的重要基础,随着监管力度的加大,我国以及一些发达国家,农药的最大残留量(MRLs)值不断降低,痕量农药的检测需要更高效的前处理提取技术。分子印迹聚合物(MIPs)具有特异性结合力强、热化学稳定性好、可重复利用、灵敏度高、基质干扰小等优点。本文分别以甲基丙烯酰氯和β-环糊精为功能单体,制备了两种分子印迹聚合物,并将其应用于水果中吡虫啉和多菌灵残留的检测。
以吡虫啉为模板,甲基丙烯酰氯为功能单体,采用表面印迹法合成了核壳型磁性分子印迹聚合物,并对其进行了表征。表征结果表明,该磁性分子印迹聚合物具有特异质结构和良好的磁性。用拟二级动力学模型对等温结合实验进行了评估,结果显示其较好的符合Freundlich等温方程。该聚合物对吡虫啉的吸附量为5.75mg g-1,表明其具有良好的选择性提取能力。另外,该聚合物在重复使用5次后,性能没有显著性的减弱。然后,利用该分子印迹聚合物对苹果中的吡虫啉进行提取,同时建立了UPLC-MS/MS快速分析检测方法。结果表明,吡虫啉在0.05-1.0mg L-1线性良好,检出限为0.048mg L-1,定量限为0.146mgkg-1(S/N=3/10),样品回收率为77.66-96.57%,相对标准偏差为3.36-0.45%,该方法符合残留分析要求。将该制备方法与文献报道的方法进行了比较,发现该方法的RSD值更小,LOD和LOQ值更低,回收率更高。该方法还具有快速分离能力和高选择性。
以β-环糊精为功能单体制备了分子印迹聚合物,并将其应用于水果中多菌灵选择性提取。该聚合物具有多孔、中空的结构,其扫描电镜显示多菌灵分子具有丰富的吸附位点。该印迹聚合物的选择性和吸附性能均高于非印迹聚合物,吸附时间为30min,最大吸附量3.65mg g-1。试验通过测定印迹聚合物的重复利用率对其有效性和稳定性进行了评估。结果表明,连续七次重复利用后,印迹聚合物的效率仅损失10%。最后,利用该分子印迹聚合物对苹果、香蕉、桔子、桃子中的多菌灵进行提取,并建立了UPLC-MS/MS检测分析方法。结果表明,多菌灵在0.05-2.0mg L-1具有良好的线性关系,检出限为0.03mg kg-1,定量限为0.10mg kg-1(S/N=3/10),回收率为81.33-97.23%,相对标准偏差为1.49-4.66%。与以往报道的方法相比,该方法有更高的回收率,更低的RSD值和LOD,LOQ值。此外,MIPs的制备方法快速、简便且成本低廉。
以吡虫啉为模板,甲基丙烯酰氯为功能单体,采用表面印迹法合成了核壳型磁性分子印迹聚合物,并对其进行了表征。表征结果表明,该磁性分子印迹聚合物具有特异质结构和良好的磁性。用拟二级动力学模型对等温结合实验进行了评估,结果显示其较好的符合Freundlich等温方程。该聚合物对吡虫啉的吸附量为5.75mg g-1,表明其具有良好的选择性提取能力。另外,该聚合物在重复使用5次后,性能没有显著性的减弱。然后,利用该分子印迹聚合物对苹果中的吡虫啉进行提取,同时建立了UPLC-MS/MS快速分析检测方法。结果表明,吡虫啉在0.05-1.0mg L-1线性良好,检出限为0.048mg L-1,定量限为0.146mgkg-1(S/N=3/10),样品回收率为77.66-96.57%,相对标准偏差为3.36-0.45%,该方法符合残留分析要求。将该制备方法与文献报道的方法进行了比较,发现该方法的RSD值更小,LOD和LOQ值更低,回收率更高。该方法还具有快速分离能力和高选择性。
以β-环糊精为功能单体制备了分子印迹聚合物,并将其应用于水果中多菌灵选择性提取。该聚合物具有多孔、中空的结构,其扫描电镜显示多菌灵分子具有丰富的吸附位点。该印迹聚合物的选择性和吸附性能均高于非印迹聚合物,吸附时间为30min,最大吸附量3.65mg g-1。试验通过测定印迹聚合物的重复利用率对其有效性和稳定性进行了评估。结果表明,连续七次重复利用后,印迹聚合物的效率仅损失10%。最后,利用该分子印迹聚合物对苹果、香蕉、桔子、桃子中的多菌灵进行提取,并建立了UPLC-MS/MS检测分析方法。结果表明,多菌灵在0.05-2.0mg L-1具有良好的线性关系,检出限为0.03mg kg-1,定量限为0.10mg kg-1(S/N=3/10),回收率为81.33-97.23%,相对标准偏差为1.49-4.66%。与以往报道的方法相比,该方法有更高的回收率,更低的RSD值和LOD,LOQ值。此外,MIPs的制备方法快速、简便且成本低廉。