松香基双子表面活性剂合成及纳米材料制备

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本文以松香为原料制备了四种双子表面活性剂,并初步探讨了以松香衍生物基表面活性剂作为模板制备纳米、介孔材料的方法与性能。论文主要分为两部分。第一部分为松香衍生物基双子表面活性剂的制备及分析,取得的研究结果如下:(1)以松香酸、环氧氯丙烷、四甲基乙二胺为原料,合成了四甲基乙二胺基-二松香基双子表面活性剂Ⅰ,FTIR确证其结构:经单因素实验确定合成目标产物的较佳条件为:摩尔比2.2:1,反应温度85℃,反应时间20h,制备的产物得率为76.70%,纯度为96.10%;(2)通过化学合成的方法,分别以松香和脱氢松香为原料,并以四甲基丙二胺为联接基:制备了四甲基丙二胺-二松香基双子表面活性剂Ⅱ,得率为70.5%,纯度为95.5%;四甲基丙二胺基-二脱氢松香基双子表面活性剂Ⅲ,得率为71.0%;纯度为95.9%:(3)以松香酸和脱氢松香为原料,通过酰氯化、酰胺化、成盐的化学方法合成了乙二胺-二松香酰甘氨酸双子表面活性剂Ⅳ和乙二胺-二脱氢松香酰甘氨酸双子表面活性剂,采用FTIR和1HNMR确证了目标产物的结构;(4)表面活性分析结果表明:Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ的CMC值分别为1.42×104mol/L、4×10-4mol/L、6×10-4和5×10-4mol/L,对应的Ycmc分别为36.69mN·m-1、37.35mN·m-1、36.63mN·m-1、34.208mN/m;计算pC20值分别为4.15、4.43、4.45和3.81:乳化时间分别为:16min、20min、25min和2.5h; Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ与阴离子相溶性好,Ⅳ与阴阳离子的相溶性皆好。第二部分为纳米(介孔)材料的制备及分析,取得的研究结果如下:(1)以钛酸四丁酯为原料,以乙二胺-二脱氢松香酰甘氨酸双子表面活性剂为模板,通过水热合成的方法制备了三种纳米二氧化钛:Tio(未加表面活性剂)、Tio.5(加入0.5g表面活性剂)、Ti1.o(加入1.0g表面活性剂);XRD、SEM、TEM分析结果表明:Ti0、Ti0.5、Ti1.0皆为锐钛矿型结构,Ti10的分散性强于Ti0和Ti0.5,且无团聚现象,其粒径约为8.81nm;通过光催化降解RhB实验结果表明:Ti1.0的光催化活性优于Ti0、Ti0.5,且在3h时Ti1.0对RhB的光催化降解率为99.7%,几乎降解完全。(2)两种二氧化硅的制备:①以双子表面活性剂Ⅳ为模板,正硅酸乙酯为原料,采用溶胶-凝胶法制备了二氧化硅材料,经TEM及XRD分析结果表明二氧化硅为纳米颗粒构成的多孔材料,为无定形结构;经氮气吸附-脱附实验分析其比表面积和累积孔体积分别为116.83m2/g、0.45cm3/g,平均孔径约为15.31nm。②以双子表面活性剂Ⅱ为模板,正硅酸乙酯为原料,采用微乳液法制备了介孔二氧化硅材料,经TEM及XRD分析结果表明二氧化硅为纳米颗粒构成的介孔材料,为无定形结构;经氮气吸附-脱附分析其比表面积和累积孔体积分别为928.10m2/g、1.04cm3/g,平均孔径约为4.49nm。(3)两种碳酸钙的制备:①以碳酸钠和氯化钙为原料,以磺化脱氢松香酸二钠盐为模板,以油酸为有机质制备了疏水性碳酸钙。经TEM分析得到碳酸钙颗粒为纳米棒状结构,其平均粒径约为64.4nm;XRD分析可知碳酸钙晶型为方解石型。经FTIR分析表明有机酸已成功接上,与水的接触角约为117.49°;②以磺化脱氢松香酸单钠盐为模板,以油酸为有机质制备了疏水性碳酸钙,经SEM及TEM分析其为空心球形结构,球形粒径约为2-3μm,空心直径小于为1μm;XRD分析其为球霰石型与方解石型混合晶型,摩尔含量分别为81.1%和8.9%;经FTIR及TG分析,表明有机质油酸已经成功对碳酸钙表面进行了修饰,其与水的接触角测定值约为95°,两种碳酸钙皆达到了疏水性的特点。
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