【摘 要】
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随着社会的发展,人民生活水平的提高,人民对环保的要求与日俱增,“绿色”环保型水性工业漆领域得到了迅速的发展。鉴于常用的苯丙乳液、醋丙乳液等耐水性、耐高温、耐紫外线照射等相关的耐受性较差,因此引入具有叔碳结构,空间位阻大,耐受性好的叔碳酸乙烯酯单体其它相关单体进行乳液聚合,进一步改善传统乳液性能,提高外观质量,应用前景十分广阔。本文以甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)、叔碳酸乙烯酯(VV-
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随着社会的发展,人民生活水平的提高,人民对环保的要求与日俱增,“绿色”环保型水性工业漆领域得到了迅速的发展。鉴于常用的苯丙乳液、醋丙乳液等耐水性、耐高温、耐紫外线照射等相关的耐受性较差,因此引入具有叔碳结构,空间位阻大,耐受性好的叔碳酸乙烯酯单体其它相关单体进行乳液聚合,进一步改善传统乳液性能,提高外观质量,应用前景十分广阔。本文以甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)、叔碳酸乙烯酯(VV-10)为主要单体,过硫酸铵(APS)为引发剂,非离子乳化剂及阴离子乳化剂为复配乳化剂,在一定条件下,通过自由基共聚合原理用种子乳液聚合法合成叔丙乳液。通过核磁共振(H-NMR)表征,FR法计算得到了在低转化率下MMA/BA/VV-10三元共聚物组成的竞聚率,MMA与BA共聚的活性高于与VV-10的活性,且为非理想共聚。采用红外光谱(FT-IR)、激光粒径分布仪、热重分析(TGA)、差示扫描量热仪(DSC)等仪器对合成的叔丙乳液的结构与性能及涂膜性能进行了相关表征。结果表明:合成的叔丙乳液与纯丙乳液相比,其合成工艺难度增加,FT-IR分析得到单体全部反应。随着乳化剂用量的增加,粒径减小,乳液外观蓝相加深,但涂膜的吸水率逐渐升高。热重分析(TGA)表明:在纯丙乳液的基础上加入10%的叔碳酸乙烯酯单体,可使其耐热性有相对较小的提高,热分解温度由最初的290.7℃提高至310.3℃。用差示扫描量热仪(DSC)对所合成的叔丙乳液及纯丙乳液进行测定,玻璃化转变温度可达到50℃左右。在乳化剂用量及配比等条件相同的情况下,随着叔碳酸乙烯酯单体含量(占单体总体百分比未超过20%)的增加,涂膜的吸水率降低,乳胶粒子的粒径增加。在乳化剂用量、配比及叔碳酸乙烯酯含量相同的条件下,增加双丙酮丙烯酰胺(DAAM)及己二酰肼(ADH)的含量(小于单体总量2.5%),涂膜的吸水率降低,粘度增加,接触角增加。采用红外光谱(FT-IR)、激光粒径分布仪、透射电镜(TEM)、热重分析(TGA)等仪器对合成的MMA/BA/MAA—VV-9/VV-10/MAA核壳叔丙乳液的结构与性能及涂膜性能进行了相关表征。结果表明:成功制备出了以MMA/BA/MAA为核层,VV-9/VV-10/MAA为壳层的核壳叔丙乳液。随着乳化剂用量的增加,核层粒子及壳层粒子的粒径呈逐渐下降的趋势;乳液外观蓝相加深,稳定性增强,粘度增加,但涂膜的吸水率逐渐升高,接触角降低。在乳化剂用量一定的条件下,随着磷酸酯乳化剂10P用量的增加,核层粒子的粒径逐渐增加,壳层粒子的粒径呈现逐渐降低而后又再增加的趋势,反应体系逐渐稳定,涂膜的吸水率几乎无变化。在乳化剂用量及配比等条件相同的条件下,随着叔碳酸乙烯酯单体含量(占单体总体百分比大于50%)的增加,涂膜的吸水率降低,而后增加;乳胶粒子的粒径增加,粘度增大。在乳化剂用量、配比及叔碳酸乙烯酯含量相同的条件下,增加双丙酮丙烯酰胺(DAAM)及己二酰肼(ADH)的含量(占单体总量小于2.5%),涂膜的吸水率降低。热重分析(TGA)表明:MMA/BA/MAA—VV-9/VV-10/MAA的核壳叔丙乳液热分解温度在300℃左右。
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