基于Thiol-Ene反应构建β-氘代硫醚类化合物

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硫醚类化合物广泛存在于农药、医药以及材料等领域,具有十分重要的应用价值。在众多合成硫醚类化合物的方法中,Thiol-Ene反应由于原子经济性高、起始原料易得等优点而受到了广泛的关注。金属催化和非金属催化的Thiol-Ene反应已经可以实现各种烷基硫醇或硫酚与烯烃的转化。最近发展的光催化策略也可以在温和条件下得到Thiol-Ene反应的产物。随着氘代药物的发展,氘代硫醚类化合物的合成已经成为一个新的研究重点,然而,目前合成氘代硫醚类化合物的策略存在着氘源昂贵、操作繁琐等不足。为了改善这一情况,我们使用重水作为氘源和反应介质,在温和的条件下,通过Thiol-Ene反应合成了 β-氘代硫醚类化合物。本论文分为以下两个部分:第一部分综述了硫醚类化合物的应用与Thiol-Ene反应的研究现状。第二部分相关研究工作介绍:我们使用重水作为氘源,在温和的条件下实现了烯烃的选择性氘巯基化反应。首先,我们选取对甲氧基苯乙烯和对甲氧基苯硫酚作为模型底物对反应条件进行了优化,找寻到了最优的反应条件。其次,对底物的适用性进行了探究,各种取代的苯硫酚和苯乙烯以及α,β-不饱和酮、醛、酯、酰胺和氰基取代的烯烃都可以适用于该体系,以优异的收率和氘代率得到一系列β-氘代的芳基硫醚。再次,天然产物的衍生物也可以很好地参与反应,而且该反应还可以达到克级规模的制备。最后,我们也通过自由基捕获实验以及电子顺磁共振对机理进行了初步探究,并提出了可能的反应机理。
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