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几十年来,1,10-菲罗啉作为重要的配体在配位化学中占据了相当重要的地位,相应的许多衍生物在很多领域内起重要作用。虽然对邻菲罗啉体系已进行了许多研究,但邻菲罗啉功能配合物的研究起步较晚,有关2,9-二甲基-1,10菲罗啉衍生物的研究报道还不是很多,在这个领域还有大量的研究需要进行。本文中合成了1,10-菲罗啉桥联苯并咪唑多齿配体并对其配合物的可能结构、热力学性质及其催化磷酸二酯水解动力学性质等方面进行了研究,取得了一些有意义的结果,具体内容如下:
1.本文的合成由重要中间物1,10-菲罗啉-2,9-二醛的合成出发,合成了两个新的配体:2,9-二-[1-(2”-苯并咪唑基)-2-氮杂丙烷基]-1,10-菲罗啉(L1)和2,9-二-[2-(2"-苯并咪唑基)-3-氮杂正丁基]-1,10-菲罗啉(L2)。并对合成的配体做了元素分析、1H-NMR谱的表征。
2.运用pH电位滴定测定了配体L1、L2的质子化常数及其与过渡金属离子Zn(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)以及6个镧系金属离子La(Ⅲ)、M(Ⅲ)、Sm(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)、Gd(Ⅲ)和Tb(Ⅲ)形成配合物的稳定常数,解释其稳定性的差异,讨论配体与金属离子的相互作用、不同金属离子、配体结构等对配合物的稳定性(累积稳定常数)的影响,并为进一步进行动力学研究打下基础。
3.利用DU-8B紫外-可见分光光度计和起始浓度法,进行了L1、L2的Sm(Ⅲ)、Gd(Ⅲ)配合物催化0-2-羟丙基-0-4-硝基苯酚磷酸二酯(HPNP)水解动力学的研究,求出了催化速率常数,比较了不同金属离子和取代基的影响,提出了催化机理。