【摘 要】
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锂离子电池除了在日常生活中的应用以外,现在越来越多的应用在电动汽车(EV)中,但是最近新能源汽车的燃烧和爆炸等问题被频繁报道出来,这就对LIBs的安全性能和大倍率性能提出了更高的要求。电动汽车燃烧、爆炸等安全问题发生的主要原因有:(1)持续放电或者过充造成的电池过热使得内部隔膜发生热收缩;(2)电池过充使得锂枝晶生长刺穿隔膜;(3)外力撞击造成电池的外部或者内部毁坏。以上这些因素都可能使电池发生内
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锂离子电池除了在日常生活中的应用以外,现在越来越多的应用在电动汽车(EV)中,但是最近新能源汽车的燃烧和爆炸等问题被频繁报道出来,这就对LIBs的安全性能和大倍率性能提出了更高的要求。电动汽车燃烧、爆炸等安全问题发生的主要原因有:(1)持续放电或者过充造成的电池过热使得内部隔膜发生热收缩;(2)电池过充使得锂枝晶生长刺穿隔膜;(3)外力撞击造成电池的外部或者内部毁坏。以上这些因素都可能使电池发生内部短路,严重时可能会引发安全事故。现在商业应用的PP或者PE隔膜虽然有高的机械性能,但是其耐高温性能、浸润性和离子导电率都较差,不能满足电动汽车的高安全和大电流充放电的要求,急需热稳定性好和大倍率充放电的高性能复合隔膜。所以研究出热稳定性好和可大倍率充放电的复合隔膜成为解决此问题的关键。本论文采用相转化的方法制备了PVDF-HFP/TiO2-NF和PVDF-HFP/Cellulose/TiO2两种可耐高温多孔隔膜,获得的主要研究成果如下:1.采用相转化法制备出PVDF-HFP/TiO2-NF复合隔膜,此复合隔膜中TiO2纳米纤维作为造孔剂和耐热材料,TiO2纤维的加入可以降低聚合物PVDF-HFP的结晶度,增加隔膜的孔隙率,但是掺杂也不可过量,过多复合隔膜的性能反而会降低。测试发现5 wt%TiO2纤维掺杂的PVDF-HFP/TiO2-NF复合隔膜各项性能最优,其复合隔膜孔隙率超过60%,吸液率高达277.9%,电导率也可以达到1.26 mS cm–1。装有PVDF-HFP/TiO2-NF复合隔膜的电池具有高的放电比容量(140mAh g–1)和倍率性能,并且其电池在110℃的高温下也能正常使用。2.采用相转化法制备出PVDF-HFP/Cellulose/TiO2复合隔膜,此复合隔膜中添加了耐高温纤维素颗粒作为支撑PVDF-HFP基底的骨架,再在PVDF-HFP/Cellulose复合基底中添加5 wt%TiO2纤维,纤维素和TiO2纤维的添加都可以降低PVDF-HFP的结晶度,增加复合隔膜的耐热温度。最终得到PVDF-HFP/Cellulose/TiO2复合隔膜的孔隙率可以达到63.65%,吸液率达到210.3%,并且有高达1.68 mS cm–1的离子电导率。用PVDF-HFP/Cellulose/TiO2复合隔膜组装的电池展现了高的比容量(160 mAh g–1)和倍率性能,并且此电池在120℃的高温下仍能正常进行充放电。
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