废旧硅橡胶加酸催化裂解渣回收实验研究

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随着当前我国硅橡胶材料消费量的不断增加,废旧硅橡胶回收利用已显得十分迫切和重要,但是目前我国对废旧硅橡胶回收利用仍处于初期阶段,同时研究的重点围绕在如何提高DMC(二甲基环硅氧烷混合物)的回收率上。由于现有回收技术的缺陷,裂解回收剩余残渣存在着成分复杂、含有残余硅烷类油份等问题,限制着残渣的再次回收利用。不仅造成了巨大的浪费,同时影响和污染了工厂的生产环境和工人的身体健康,还对厂外的环境造成严重污染,危及周边的生态环境安全。通过对国内外废旧硅橡胶回收利用现状和各硅橡胶裂解回收机理的研究,对裂解渣成分及成分性质进行分析,在对比相关实验方法的基础上,本论文采用的是恒温电热套加热的方法,对裂解渣进行定性定量分析。由热重分析方法可知,裂解渣的重量减少无明显规律性,从室温22℃加热到600℃高温,残渣质量损失率为30.4%,同时在高温下化学变化复杂,存在若干吸热峰及放热峰,放热反应与吸热反应并存,其中所含硅烷类高聚物的氧化、热裂解变化复杂。通过实验研究,确定出裂解渣的二次回收最佳工艺状态为:加热温度为300℃,恒温加热时间为60min,油份回收量最大为25.73%。同时随着温度的增加,回收油份性质不断发生变化,由140℃的无色、无味、透明液体,转变为200℃后的刺激性乳白色液体,以及340℃下的刺激性气味的淡黄色液体。由气相色谱—质谱联用分析技术对回收液体产物分析可知,180℃下回收油份主要为D3、D4、D6、亚油酸等物质,产物相对较单一,发生化学变化不明显。340℃下回收油份主要为D3、D4、D5、D6、苯酚、油酸甲酯、十六烷酸甲酯、亚油酸等物质,产物复杂,不仅有硅烷类油份的氧化反应、裂解反应的反应产物,同时还存在着各种添加剂、硫化剂的氧化裂解反应的反应产物,回收油份再利用存在困难。通过对实验后残渣性质分析可知,二次残渣的密度、粒径明显减小,80目~120目残渣的含量达到了38.2%。由测定各条件下残渣吸油值(DBP)可知,吸油值显著增加,由原料吸油值0.72ml/g,增加到340℃下最大吸油值1.24 ml/g。回收残渣具有一定的可再利用性,通过一定的后续处理,可以作为橡胶填料再次回收利用,以及制成吸声材料应用于高速公路方面。
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