聚苯撑苯并二噁唑改性聚合物(DHPBO)的制备及结构性能研究

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聚对苯撑苯并二嗯唑(PBO)纤维具有具有高强、高模、耐高温及阻燃等优异特性,具有巨大的应用前景。PBO纤维表面相对惰性,耐压缩性能及紫外稳定性能不足,提高PBO纤维与树脂的粘结力以及增强其紫外稳定性具有重要意义。本文通过共聚合在PBO刚性大分子链上引入羟基基团,以增加PBO纤维的极性,改善其表面性能和压缩性能。由4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐(DAR)和对苯二甲酸(TA),再加入一定比例的2,5-二羟基对苯二甲酸(DHTA),在多聚磷酸(PPA)介质中共缩聚制备了不同羟基基团含量的改性PBO液晶聚合物DHPBO,通过红外光谱、元素分析等方法证实了聚合物的结构。将聚合得到的DHPBO/PPA液晶溶液经干喷湿纺工艺成型了DHPBO纤维,并对其力学性能、聚集态结构、热稳定性能进行了分析。DHPBO-5mol%纤维的拉伸强度达到了5.24GPa,DHPBO-10%纤维的拉伸强度也达到了5.05GPa。通过X射线衍射研究了羟基基团含量对DHPBO纤维聚集态结构的影响,结果表明随着羟基基团含量的增加,纤维的结晶度逐渐降低。DHPBO纤维保持了优良的耐热性能,氮气中的热分解温度达到667℃。通过液体与纤维表面接触角的测定,分析研究了DHPBO纤维的表面性能。接触角的测试结果表明,羟基基团(-OH)引入大分子主链之后,DHPBO纤维对水和乙醇的浸润性能得到改善,接触角减小,表面自由能增加,且羟基基团含量越大,改善效果越明显。DHPBO-5%纤维与水的接触角从PBO的71.4°减小到66.0°,DHPBO-50%纤维的接触角减小到了50.7°;DHPBO-5%纤维的表面自由能从PBO的35.5 mJ/m~2增大到39.57mJ/m~2,DHPBO-50%纤维的表面自由能则增大到了50.25mJ/m~2。利用微脱粘测试和SEM观察研究了DHPBO纤维/环氧树脂的界面粘结性能,引入羟基基团可以使其得到明显提高。DHPBO-5%、DHPBO-10%、DHPBO-20%、DHPBO-50%纤维/环氧树脂的界面剪切强度(IFSS)与PBO纤维/环氧树脂(IFSS=9.69MPa)相比,分别提高了71.73%、92.55%、77.85和56.33%,达到了16.83MPa、18.87 MPa、17.43 MPa及15.32MPa。复合材料破坏形貌的SEM分析也显示出纤维界面粘结性能明显改善,由原来界面破坏变成复合材料基体的部分破坏。单纤维压缩弯曲试验显示出DHPBO纤维的压缩弯曲性能也得到了明显改善。考察了PBO、DHPBO纤维在紫外加速老化条件下的紫外稳定性能。DHPBO纤维在紫外照射412小时后的强度保持率为74.0%,而PBO纤维为35.9%,紫外稳定性能得到明显的改善。
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