酰亚胺酸及有机锡羧酸酯的微波合成、表征及性质研究

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微波辐射合成作为一种特殊的合成技术,近年来在化学合成领域应用广泛。这种技术的诞生,为化学合成拓展了新的思路,具有很好的研究价值。本文研究了在微波辐射条件下,酸酐和取代胺一步合成酰亚胺的反应以及酸酐、羧酸、合成的四氟(氯)取代手性α-氨基酸酰亚胺与有机锡氧化物或氢氧化物合成系列有机锡羧酸酯的反应。本文共合成了73种未见报道的化合物,通过元素分析、IR、1HNMR等手段对它们结构进行了表征,测定了17个化合物的晶体结构,研究了代表性化合物的杀菌抗癌活性,初步探讨了结构和性质之间的关系。一、微波辐射下,利用不同的酸酐和一系列手性α-氨基酸、取代苯胺、醇胺反应,合成了一系列酰亚胺化合物,其中30个化合物未见文献报道。解析了N-Cl4C6(CO)2NCH[CH2(C6H4C2H2N)]COOH、N-F4C6(CO)2NCH2COOH、N-F4C6(CO)2-NC6H4NO2-o、N—F4C6(CO)2NC6H4NO2-m、N-F4C6(CO)2NCv6H4NO2-p、N-F4C6(CO)2-NC6H4OH-o 6个化合物的晶体结构。并通过试验在不同微波功率、不同反应时间、不同催化剂和不同溶剂条件下的反应结果,获得了在微波辐射条件下反应的最佳条件。与常规方法比较,产率提高了10-30%,反应时间由5-10小时缩短为10分钟。二、将微波技术应用到有机锡羧酸酯的合成上,与常规方法相比能大大缩短反应时间。微波辐射下,以酰亚胺酸、酸酐、二羧酸、一元羧酸为原料分别与有机锡氢氧化物和有机化物反应,合成了系列新的有机锡羧酸酯化合物。1、微波辐射下,利用合成的手性N,N-四氟(氯)代邻苯二甲酰-α-氨基酸为配体,分别与有机锡氢氧化物或氧化物反应合成表征了36个新的有机锡羧酸酯,测定了2个三环己基锡羧酸酯N-Cl4C6(CO)2NCH[CH2(C6H4C2H2N)]COOSnCy3,N-F4C6(CO)2NCH-[CH2(C6H4C2H2N)]COOSnCy3和2个二丁基锡氧羧酸酯{[N-F4C6(CO)2NCH2COOSn-(Bu)2]2O}2{[N-F4C6(CO)2NCH[CH(CH32]COOSn-(Bu)2]2O}2的晶体结构,三环己基锡化合物中的羧基以单齿形式与锡原子键连,而二丁基有机锡化合物则是以四核二聚体梯形结构存在。2、在微波辐射下,首次应用二元酸酐(马来酸酐、邻苯二甲酸酐)和有机锡氢氧化物(三环己基氢氧化锡)反应,合成了2个新型的二酸单有机锡酯化合物Cy3SnOOCCH=CHCOOH和Cy3SnOOC-(C6H4)-COOH-o,晶体结构测定表明游离羧基的羰基氧与邻近的另一分子的锡原子配位形成了五配位一维链状结构,前者呈现螺旋结构,后者为之字型结构。3、以邻(间、对)苯二甲酸和双[三(2-甲基-2-苯基丙基)锡]氧化物为原料,微波辐射下合成了3个新的二酸双有机锡酯化合物o-{[Ph(CH32CCH2]3SnOOCC6H4CO-OSn[CH2C(CH32Ph]}3、m-{[Ph(CH32 C C H2]3SnOOCC6H4-COO Sn[CH2C(CH32Ph]}3、p-{[Ph(CH32CCH2]3 SnOOCC6H4COOSn[CH2CCH3)2-Ph]}3,晶体结构分析表明它们都是双核的有机锡化合物,配体中的羧基都以单齿形式与锡键连。4、以2,4-二氯-5氟苯甲酸或2,4,5-三氟苯甲酸和二丁基氧化锡为原料,微波辐射下合成了2个新的有机锡配合物[Cl2FC6H2COO(Bu)2Sn]2O、[F3C6H2COO(Bu)2Sn]2O,晶体结构测定表明它们都是含有Sn2O2四元环的四核二聚体梯形结构。三、用微热量热法研究了6种代表性有机锡羧酸酯化合物对大肠杆菌的抑制作用,结果显示所制备的有机锡羧酸酯均具有很好的杀菌活性,个别化合物的杀菌活性是青霉素的7倍。测定了3种有机锡羧酸酯的体外抗人乳腺癌Bcap37、结直肠癌COLO205、人肺癌H266、H460、A549、H1792的活性,所测化合物的抗癌活性均比临床上使用的顺铂的活性更好。
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