全氟化合物的生命周期分析及环境污染评价

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全氟化合物(PFASs)其独特的物理化学性质,被广泛应用于多种工业及民用产品中。近年来,因其环境持久性、生物蓄积性及潜在毒性而备受关注。自2000年PFASs主要生产商3M公司停止生产全氟辛烷磺酸(PFOS)类产品之后,发达国家开始逐步淘汰此类物质的生产,我国已经成为全球PFASs最大的生产国和使用国。当前,我国各类环境介质、生物体及人体内普遍检出PFASs,其中以全氟辛酸(PFOA)和PFOS为主,不断威胁着各地的生态环境及人体健康。  本研究运用生命周期评价的相关理论和方法,分析中国PFOA、PFOS及相关物质的生命周期过程,包括生产和使用、废弃物管理和环境归宿,掌握了这类物质的时间变化趋势,利于把控未来的重点研究环节和方向,为我国相关化学品的环境管理提供基础。在生命周期分析的基础上,研究了我国黄渤海地区PFASs的污染现状,阐明PFASs的污染来源和分布特征。  通过对2012年PFOA生命周期的分析,来自于PFOA生产、含氟聚合物的生产和加工、含氟聚合物分散液的应用、以全氟辛基磺酰氟和含氟调聚物为基础的相关物质的生产和应用(工业源)的PFOA排放量,分别为3.9t、32.9t、0.3t和0.2t。在生活用品(涂层、农药、消防泡沫、纺织和皮革)的使用和废弃阶段,0.7t的PFOA进入废弃物处理场地和环境。在废弃物处理中,多数PFOA进入污水处理厂(28.6t)和填埋场(9.4t)。最终,2012年PFOA进入水体、土壤和大气的排放量分别为96.3t、25.6t和3.2t。农村接纳的PFOA类物质量至少在72.8t以上,超过总量的58.2%,远大于城市。根据相关规划和假设,2020年通过含氟聚合物的生产这一途径PFOA类物质的排放量为406.1t,约为2012年排放量的3.6倍。  对2006和2012年PFOS的生命周期过程进行分析。2006年,PFOS类物质主要用于纺织、消防和电镀行业。四个行业的PFOS排放量为121.6t,其中PFOS生产排放的PFOS最高,其次是电镀、纺织和消防行业。在对生活用品(纺织和消防泡沫)的使用和废弃处理过程中,PFOS主要进入下水道系统(40.3t)和堆放地(10.0t)、填埋场(9.6t),小部分进入焚烧厂(1.7t)。2012年,PFOS类物质则主要用于消防、电镀和农药行业,其中PFOS生产排放(50.1t)的PFOS最高,其次是电镀(30.1t)、农药(3.3t)和消防(0.6t)行业。在农药和消防泡沫的使用和废弃中,PFOS的排放量为8.9t。由于PFOS的生产量由2006年的200t降至2012年的150t,导致PFOS最终的排放量由2006年的219t降低到2012年的94t。2006年PFOS进入水体、土壤和大气的量分别为169.3t、49.3t和0.9t,2012年进入该三个环境介质中的量分别为73.6t、19.8t和1.0t。通过对PFOS类物质在城市和农村的排放及分布特征分析,2012年此类物质进入农村和城市环境的量至少为63.1t和13.6t。假设2022年PFOS类物质产量、排放因子及应用行业不变,则根据环保部PFOS项目实施情况,推测得出2022年PFOS类物质的排放量约为57.5-64.3t。  对PFOA和PFOS的生命周期评价结果进行分析,在废弃物管理中,多数PFOS和PFOA主要存在于废水和固废填埋场地,固废堆放地也是污染物的一个重要储存地和污染源。水体是PFOS和PFOA的最大储存介质,其次是土壤和大气。2006年,生活源对PFOS的排放贡献较大,而2012年,工业源排放的PFOA和PFOS占主体。  对黄渤海滨海地区PFASs污染进行分析,PFASs的浓度为2.76-63.97ng/g,其中多数位点的浓度为2.76-13.85ng/g。相比我国其他研究区域,黄渤海地区土壤中PFASs的检出浓度较高。从对21个城市PFASs分布的分析中可以看出,淄博、南通和滨州三个城市PFASs的污染最为严重。PFOA和PFOS是最主要的污染物,而在大连、东营和日照,全氟丁酸(PFBA)的污染也较为严重。黄渤海滨海地区消防泡沫及氟虫胺使用、污泥处置、固废堆放排放直接进入土壤的PFOA和PFOS总量为1616.6kg,占到全国总排放量的9.3%。江苏、山东及天津地区PFASs的污染程度高于辽宁和河北地区,主要与地区工业化水平及相关工业部门发展规模有关。
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