杯芳烃衍生物分析及其在非水毛细管电泳中的应用研究

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非水毛细管电泳(NACE)是1984年由Walbroehl和Jorgenson首先提出的,因其广泛的溶解性、高的选择性以及可与质谱等多种高灵敏度检测器联用等优点受到越来越多的重视。杯芳烃作为第三代主体分子的代表,其在分离科学中的应用正处于发展之中。本文就杯芳烃的分析及其在非水毛细管电泳的应用做了以下三方面的研究:1.采用非水毛细管电泳方法对几种疏水性杯芳烃及其衍生物进行了分离分析研究。考察了溶液中的非水介质、pH*值以及缓冲溶液浓度对分离的影响。在最优化条件下,所选4个体系的杯芳烃均可达到较好的分离。实验建立了一种简单、快速、灵敏度高、适用性强的分离疏水性杯芳烃的方法。2.利用电喷雾离子阱质谱(ESI-ITMS)对三组不同结构的杯芳烃的裂解规律进行研究。在优化的质谱条件下,负离子全扫描时,几种杯芳烃易形成分子离子峰。进一步诱导解离母离子,多级质谱推测出了三组杯芳烃各自可能的裂解途径,对杯芳烃的定性与定量提供了方法依据。3.考察了四种杯芳烃衍生物和一种雷琐杯芳烃在非水毛细管电泳中对两种联萘衍生物的分离情况,发现磺酸基杯[6]芳烃最适宜作为此分离过程的手性选择剂。对比甲醇、乙腈、异丙醇、甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺对分离的影响,选择乙腈作为最佳的非水溶剂。当磺酸基杯[6]芳烃添加剂浓度为10mmol/L时,R-,S-BINOL和R-,S-BNA可以得到比较好的分离。同时利用高斯量化计算软件,计算磺酸基杯[6]芳烃和R-,S-BINOL和R-,S-BNA的结构及参数,并对它们之间超分子相互作用机理进行了初步讨论。
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