白光LED用硼磷酸盐荧光粉的制备及其荧光性能研究

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第四代固态照明——白光LED契合了当今节能环保的理念,将成为未来照明的主力军。对比现在主流的蓝光LED涂覆稀土掺杂黄色荧光粉的白光LED,近紫外/紫外LED芯片具有更高的激发能量,可以提高荧光粉的激发效率,并且可获得具有更高的显色指数和更稳定的色温的白光。作为白光LED的重要组成部分,研究能够被近紫外/紫外光有效激发的荧光粉成为目前关注的热点之一。硼磷酸盐是以硼酸盐和磷酸盐作为结构单元的新型基质材料,具有物理和化学稳定性高、合成温度低等优点,使之在荧光粉研究中成为一个新兴的成员。本论文通过高温固相法合成了一系列硼磷酸盐基质荧光粉,采用XRD、扫描电镜、荧光光谱等表征了样品的晶相、形貌、荧光性能等,研究了几种稀土离子在基质中的发光特性以及能量传递等性质,具体研究成果如下。1.通过高温固相法合成了一系列Cd3BPO7:xDy3+,yTm3+荧光粉。在348nm的近紫外光激发下,Cd3BP07:xDy3+样品呈现Dy3+的4F9/2→6H13/2和4F9/2→6/H15/2特征跃迁发射,以黄光发射为主,说明Dy3+主要占据对称性较低的格位;Dy3+最佳掺杂比x为0.02(摩尔比)。Cd3BP07:xDy3+,yTm3+样品中能量传递是由Dy3+到Tm3+。样品在363 nm光激发下,随x和y的不同发射出颜色可调的白光,且Dy3+、Tm3+最佳掺杂比x、y均为0.02(摩尔比),所得到的白光具有红光成分,色温稳定,色坐标为(0.331,0.348)。2.通过高温固相法合成了一系列Cd3BP07:xEu3+荧光粉。在85℃下最佳Eu3+掺杂浓度为0.03(摩尔比)。样品中Eu3+离子之间相互作用的临界距离(Rc)为1.47nm,作用方式为电偶极-电偶极(d-d)相互作用,且在基质中只占据对称性较高的Cd格位。在394 nm的近紫外光激发下,样品呈现Eu3+的5D0→7FJ(J=0~4)特征的红光发射。研究了电荷补偿剂(Li+、Na+、K+)对样品荧光性能的影响。计算了样品的色坐标,其均处于1931-CIE色度图中的红光区域。3.采用高温固相法合成了一系列Ba3BP3012:xDy3+,yTm3+荧光粉。Ba3BP3012:Dy3+样品在280~470 nm之间有多个强的吸收锐线峰,在348 nm光激发下主要发射黄光。在363 nm光激发下,Ba3BP3O12:0.01Dy3+,yTm3+样品随着y的不同发射出颜色可调的白光,当Dy3+和Tm3+掺杂浓度分别为0.01、0.02(摩尔比)时可以得到含有红光成分的白光,其色坐标为(0.333,0.340),与美国国家电视委员会(NTSC)颁布的白光标准(0.333,0.333)非常接近。
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