纳米二氧化锆的制备及其SERS应用研究

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表面增强拉曼散射(Surface-enhanced Raman Scattering, SERS)光谱是一种非常有效的探测分子间相互作用和界面特性、表征分子结构和分子吸附行为的工具。SERS发展至今,由于SERS活性基底的匮乏限制了SERS技术在其它材料领域的实际应用,特别是在已经广泛应用于催化、电化学和其它工业领域的半导体材料方面的应用。并且,基于半导体作为SERS基底的增强机制目前尚不清楚也影响了SERS勺应用。因此,开展关于半导体的SERS研究具有重要的理论和实际意义。这一研究不仅解决了活性基底匮乏的限制,也发展了新颖的SERS活性基底;而且也拓宽了拉曼光谱的应用范围。本文开展了基于纳米Zr02半导体材料的SERS应用研究,主要研究内容归纳如下:1、共沉淀法纳米Zr02粒子的制备及其SERS应用研究采用共沉淀法制备不同尺寸的二氧化锆纳米粒子,利用X射线衍射仪(XRD)、拉曼光谱对所合成的不同尺寸的纳米粒子进行了结构表征,表征结果表明:随着焙烧温度的升高Zr02纳米粒子的尺寸有所增加。同时以4-巯基苯甲酸(4-MBA)为探针分子,用不同尺寸二氧化锆纳米粒子为基底,研究了4-巯基苯甲酸表面增强拉曼光谱(SERS)。研究结果表明:二氧化锆纳米粒子在20nm左右增强效果最好。2、水热法纳米Zr02粒子的制备及其SERS应用研究采用水热法制备了不同尺寸的Zr02纳米粒子,采用X射线衍射仪(XRD)、拉曼光谱、扫描电镜(SEM)对所合成的不同尺寸的纳米粒子进行了结构表征,表征结果表明:采用不同的分散剂可以制备出不同尺寸的Zr02纳米粒子。运用不同的探针分子修饰不同尺寸的Zr02纳米粒子进行表面增强拉曼散射的研究,研究结果表明:4-MBA分子吸收在以二乙醇胺为分散剂制备的纳米二氧化锆粒子的SERS增强信号最好。3、掺杂Co, Ni的纳米Zr02粒子的制备及其SERS应用研究为了进一步探讨Zr02作为SERS基底的增强效果,我们对Ni和Co掺杂的Zr02纳米粒子作为SERS基底进行了研究,研究结果表明:适当量的Ni掺杂能够显著地改善Zr02纳米粒子的SERS性能。与纯Zr02基底相比,Ni-ZrO2基底上的4-MBA分子的SERS信号有显著地增强。Zr02纳米粒子SERS性能的改善归因于Ni掺杂剂的引入,适量的Ni掺杂丰富了Zr02纳米粒子的表面态(表面缺陷)。因此有利于吸附分子的SERS性能。
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