水溶性光敏超支化有机硅聚氨酯丙烯酸酯低聚物的合成及性能研究

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光敏有机硅具有柔韧、耐温、耐候、节能和易改性等独特性能,所以其可作为阻焊油墨的主体树脂,并且受到人们广泛关注。超支化聚合物具有树枝状分子结构,具有高相容性、低黏度、高官能度、易功能化等特点。将超支化结构引入光敏有机硅树脂中可以改善树脂的黏度和反应活性等性能,同时在结构中引入水溶性基团,赋予材料良好的水溶性,这样,材料实际应用时,可以用水代替某些有机溶剂,以达到环保的目的。本文的目的是合成一种结构新颖的水溶性光敏超支化有机硅聚氨酯丙烯酸酯低聚物,使其具有水溶性,低粘度和高反应活性的特点,可用于阻焊油墨,与低碳环保要求契合;研究低聚物的结构对性能的影响,揭示低聚物结构与性能的内在联系。主要工作和研究结果如下:1、以端羟基超支化聚酯(HBP-OH)为核,与羟烷基硅油、二羟甲基丙酸(DMPA)和丙烯酸羟乙酯(HEA)通过异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)架桥反应,合成了6、12、24三种不同支化度的水溶性光敏超支化有机硅聚氨酯丙烯酸酯低聚物(WPHBPSUA)。研究了合成过程中原料对产物及性能的影响,确定最佳合成工艺。通过红外光谱、核磁共振技术、凝胶渗透色谱对低聚物结构进行表征。2.所合成的WPHBPSUA低聚物与常用的多种丙烯酸类活性单体都具有很好的相容性。 WPHBPSUA低聚物体系的黏度(350-550mPa s)明显低于线型结构的光敏有机硅聚氨酯丙烯酸酯低聚物(PSUA)的黏度(7400mPa s)。3.采用实时红外(RT-IR)研究讨论了活性稀释剂的种类及其用量和低聚物支化度对WPHBPSUA低聚物光聚合体系的光聚合性能的影响。比较了相同条件下,WPHBPSUA低聚物与国外商业化线型结构阻焊剂用挠性树脂OAK-27的光聚合性能,发现WPHBPSUA低聚物的光聚合性能要优于OAK-27。4.考察了WPHBPSUA低聚物光固化体系的紫外光固化膜的微观形貌特征及化学和物理力学性能,例如固化膜的表面形貌、表面元素分析、吸水率、硬度、体积收缩率、耐化学试剂性、附着力、拉伸性能、热失重和玻璃化转化温度。研究结果显示:固化膜表面的Si元素含量随低聚物支化度的增大而增加,固化膜交联密度随低聚物支化度的增大而增大;体积收缩率在3.2%-7.0%之间;有较优的吸水率、耐化学试剂性、硬度和附着力;固化膜热稳定性强,在300℃下WPHBPSUA体系的失重百分率最大为6.77%,优于国外商品化线型结构挠性树脂OAK-27的25.76%;WPHBPSUA低聚物均有良好的水溶性和成像性,在阻焊油墨领域具有巨大的应用潜力。
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