4-取代-2-巯基嘧啶配体与金属离子的组装、结构和性质研究

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本文通过三个含巯基嘧啶基元的有机配体,即4-噻吩-2-巯基嘧啶(L1)、4-(4-吡啶基)-2-巯基嘧啶(L2)、4-(3-吡啶基)-2-巯基嘧啶(L3),与不同金属离子在不同条件下反应得到了 10个不同结构的配位化合物,并通过X-射线单晶衍射、傅立叶红外、粉末X-射线衍射、紫外-可见光谱、荧光光谱等手段对它们的合成,结构和性质进行了详细的研究与讨论。具体如下所述:配体L1-L3分别与不同的过渡金属盐在不同配比、不同溶剂、不同温度等反应条件下组装共得到了 10 个配位化合物(1)-(10):[Ag2(L1)2(L1’)2](1)、[Cu6(L1)6]·2DMF(2)、[Cd(L1)2(L1’)]·CH3CH2OH(3)、([Zn(L1)2)n(4)、[Co(L1)2(L1")](5)、{[Ni(L2)2]·2(DMF)}n(6)、{[Cu2(L2)2]·2(DMF)}n(7)、[CuBr(3-ppds)]n(8)、[Ni(L3)2]n(9)、[Zn(L3)2]n(10)。其中,配位化合物(1)-(3)、(5)属于零维离散型结构,而(4)属于1-D无限链状结构,而且在配位化合物(1)、(3)、(5)中因均同时存在硫醇和硫酮类型的结构,配体共呈现了八种配位模式;配位化合物(6)显示出了具有4连接的sql拓扑结构的2-D网格状结构,配位化合物(7)是具有独特的CuⅠ4S4簇的4连接sql拓扑结构的2-D网格状结构;配位化合物(8)是具有63-hcb拓扑结构的2-D层状结构,配位化合物(9)则是具有dia拓扑结构的二重穿插的3-D网络结构,而配位化合物(10)则是具有4连接的sql拓扑结构的2-D网格状结构。配位化合物(2)显示出了红色荧光,有望作为光学器件的候选材料。而配位化合物(9)不仅具有较强的荧光强度,而且通过实验探究发现,此配位化合物对Fe3+离子以及2,4-二硝基苯酚和对硝基苯酚有荧光识别作用,且具有高度的选择性、稳定性和可循环利用性,可作为检测Fe3+离子和硝基高爆物的荧光探针,有望成为新的一类荧光探针材料。
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