吡啶基杯[4]芳烃构筑的多酸基无机-有机杂化物和配位聚合物的研究

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基于4-吡啶基杯[4]芳烃配体L和Ag(I)、Cd(II)、Cu(II)、Co(II)离子,得到四个多酸基无机-有机杂化物[Ag3(L)2][PMo12O40]·CH3CN·4H2O(1)、[Ag3(L)2][PMo12O40]·2DMA·0.5EtOH(2)、[CoL][SiW12O40]0.5·2H2O(3)、[CuLCl2][SiW12O40]0.5·2H3O(4)和两个配位聚合物[Cd3(L)2Cl6]·4CH3CN·4H2O(5)和[Ag3L]·3NO3-·2H2O(6)(DMA=N,N-二甲基乙酰胺)。1和2呈一维链状结构,1和2中L配体上的C原子和[PMo12O40]3-阴离子的O原子之间由氢键连接成超分子层。杂化物3是一个二维结构,配合物4是单分子结构。5是含有三核Cd(II)簇的层状结构。6呈一维链状结构。1在强酸或者强碱溶液和这些有机溶剂中(乙腈、DMA、乙醇、甲醇和丙酮溶液)具有良好的稳定性。对于晶体5,只在乙腈溶剂中表现出良好的稳定性。因此测试了1和5的有机催化反应。杂化物1对氧化脱硫反应具有良好的多相催化活性,而且具有噻吩类底物远远低于硫醚类底物的转化率。氧化脱硫的催化氧化主要受空间位阻的影响,受电子受体或供体基团的影响较小。1对氧化抗坏血酸和还原NaBrO3具有明显的电催化活性。5对Knoevenagel缩合反应具有异相催化能力。
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