草酸电解还原制备乙醛酸过程中，当阴极受到污染时其活性会大大降低。加入添加剂，可以解决此类问题。但是，添加剂的选择并不是一件容易的事情。因此，本文采用恒电流电解、微分电容，电化学交流阻抗，电化学石英晶体微天平等方法，研究了四甲基氢氧化铵(TMAH)、四乙基氢氧化铵(TEAH)、四丙基氢氧化铵(TPAH)、四丁基氢氧化铵(TBAH)结构及用量和它们的盐在草酸电解还原过程中的作用。 通过恒电流电解实验，发现季铵型氢氧化物的加入，可以提高电流效率。添加浓度相同时，电流效率的变化规律为：TBAH＞TPAH＞TEAH＞TMAH。添加剂为四丁基氢氧化铵时，电流效率在一定的浓度范围内(0.005-0.035mol·L-1)几乎不变。季铵型化合物中所含的不同阴离子对电流效率的影响不大。 采用微分电容对季铵型化合物在电极表面的吸附行为进行了研究。加入季铵型氢氧化物，电极表面微分电容的最小值随添加浓度的增加而降低，说明它们在电极表面上吸附量的增加。当添加浓度相同时，吸附量的变化规律为：TBAH＞TPAH＞TEAH＞TMAH。当添加剂为四丁基氢氧化铵时，电容值几乎不随浓度变化，说明浓度(0.005-0.035mol·L-1)对电流效率的影响可以忽略。季铵型化合物中所含的不同阴离子对电容值的影响不大，因此阴离子对电流效率的影响可以忽略。 采用交流阻抗对季铵型氢氧化物及杂质(Cu2+)在草酸电解还原过程中的作用进行了研究。季铵型氢氧化物的存在，降低析氢反应速率，同时降低草酸还原反应速率。季铵型氢氧化物对析氢反应的阻化作用大于对草酸反应的阻化作用，表现为电流效率的升高。而电流效率未随添加浓度的增加而升高，正是季铵型氢氧化物对草酸反应阻化作用的结果。草酸溶液中存在的杂质会减弱季铵型氢氧化物在草酸还原过程中的作用。 采用电化学石英晶体微天平对草酸还原反应和添加剂的作用进行了研究。电极电位-0.6V(相对饱和甘汞电极，SCE)左右的还原峰可能代表着两个不同的反应。季铵型氢氧化物在金电极表面的吸附，降低电极表面质量，抑制了析氢反应。 完善了乙醛酸的微分脉冲极谱定量分析方法。乙醛酸在氢氧化钾(10％)溶液中，于电极电位-1.35V(相对Ag/AgCl电极)处出现一个良好的微分脉冲极谱峰(乙醛酸还原为乙醇酸)，消除草酸和金属离子的干扰。通过研究季铵型氢氧化物对微分脉冲极谱法分析乙醛酸的影响，发现添加的四丁基氢氧化铵对测量结果影响较大，不能忽略，并对其产生的误差进行了校正。